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天大校友一作!他,剛發Nature Energy,一張膜,再登Science子刊!

研究背景
氫氣(H?)作為一種清潔的能源載體,因其無碳排放的特性,成為了可再生能源轉型中的重要組成部分。氫氣的生產通常通過化石燃料重整及水煤氣變換(WGS)反應生成,而隨后的氫氣純化和CO?分離過程是其中的重要環節。然而,現有的氫氣分離技術仍面臨著高能源消耗和高成本的問題,尤其是在加壓條件下,膜材料的選擇性和穩定性經常受到挑戰。因此,開發具有高效分離性能和低能源消耗的氫氣/二氧化碳(H?/CO?)分離膜成為了研究的熱點。
目前,基于二維材料的膜,尤其是金屬有機框架(MOF)膜,因其優異的氣體分離性能受到廣泛關注。然而,這些膜的制備通常需要高溫、有機溶劑和較長的合成時間,且在加壓條件下,常因存在缺陷或運輸通道不穩定,導致H?/CO?選擇性下降。為了解決這些問題,研究人員提出了一種基于Zn?(bim)?的二維膜材料,具有小孔徑和可調的分子篩效應,能夠在高溫高壓條件下穩定地分離氫氣和二氧化碳。
成果簡介
有鑒于此,洛桑聯邦理工大學Kumar Varoon Agrawal教授團隊在Science Advances期刊上發表了題為“High-performance H2/CO2 separation from 4-nm-thick oriented Zn2(benzimidazole)4 films”的最新論文。研究表明,通過簡單且環保的方法,可以在室溫下合成超薄的Zn?(bim)?膜,膜厚僅為4 nm,且具有優異的H?選擇性滲透性能。這些膜的合成過程采用水作為溶劑,合成時間僅需10分鐘,顯著提高了膜的制備效率,同時消除了缺陷和堆疊問題。此種新型膜材料在加壓條件下仍表現出優異的H?/CO?分離性能,展現出廣闊的應用前景,尤其適用于預燃燒捕集等高效分離領域。
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做的注意的是,今年8月,洛桑聯邦理工學院Kumar Varoon Agrawal課題組展示了在室溫下將氨氣簡單地暴露在氧化的單層石墨烯中,并在孔邊緣引入吡啶氮。這導致了CO2與孔隙的高度競爭但定量可逆的結合
此外,本文的第一作者Shuqing Song是天津大學校友。
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研究亮點
1. 實驗首次合成了超薄、互生的Zn?(bim)?薄膜,得到了厚度僅為4 nm的高性能膜材料。該膜通過簡單、環保的水溶液合成方法,在室溫下以10分鐘的合成時間制備而成。
2. 實驗通過使用超稀前體溶液,延遲了成核過程,促進了Zn?(bim)?薄膜在平滑石墨烯基底上的快速平面生長,避免了常規合成方法中的缺陷生成。通過這種方式,薄膜具有優異的結構完整性,且無針孔缺陷。
3. 實驗展示了該Zn?(bim)?膜在加壓條件下的高選擇性滲透性能,尤其在H?/CO?分離方面表現出了顯著的優勢。該膜在高壓條件下的H?選擇滲透性優于傳統的金屬有機框架(MOF)膜,并且在高溫和高壓下仍能保持良好的性能。
4. 實驗結果表明,這種快速綠色合成方法與高性能分離效果的結合,使得Zn?(bim)?薄膜具有廣泛的應用潛力,尤其適用于預燃燒捕集過程,具有顯著的能源成本降低優勢。
圖文解讀
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圖1. Zn?(bim)?及MOF薄膜制備過程示意圖。
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圖2. 2D Zn?(bim)?薄膜的結構解析。
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圖3. Zn?(bim)?薄膜在HOPG上的平面外延生長。
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圖4. 2D Zn?(bim)?膜的高性能H?/CO?分離。
結論展望
本文通過開發一種簡便、綠色、低溫的合成方法,成功制備了高均勻性、結晶性良好的Zn?(bim)?膜,為MOF薄膜的工業化應用提供了新的思路。與傳統的高溫或有機溶劑方法相比,該方法使用水作為溶劑,合成時間短,顯著提高了環境可持續性,體現了綠色化學的應用前景。其次,薄膜在平面內的互生生長有效消除了結構缺陷,確保了其在加壓條件下的高效H?/CO?分離性能。這一發現表明,精確控制MOF薄膜的結晶生長和缺陷結構對于提升膜性能至關重要。此外,研究表明,該薄膜合成方法不僅適用于Zn?(bim)?,也為其他MOF材料的2D薄膜形態的設計與應用提供了可借鑒的經驗。總之,本文的工作為MOF薄膜的高效氣體分離提供了新的解決方案,并為其在能源、環境保護等領域的實際應用奠定了基礎。
文獻信息
Shuqing Song et al. ,High-performance H2/CO2 separation from 4-nm-thick oriented Zn2(benzimidazole)4 films.Sci. Adv.10,eads6315(2024).

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