光催化N到C的芳基遷移允許從易得的化合物快速構(gòu)建高度有用的酰胺衍生物。

基于此，2024年11月23日，中國(guó)科學(xué)院福建物質(zhì)結(jié)構(gòu)研究所研究員蘇偉平與高玉珍在國(guó)際期刊Nature Communications發(fā)表題為《CO₂-promoted photocatalytic aryl migration from nitrogen to carbon for switchable transformation of N-arylpropiolamides》的研究論文。

通過(guò)開發(fā)亞磺酸鈉與N-芳基丙二酰胺的反應(yīng)，證明了CO₂促進(jìn)的可見光誘導(dǎo)方法，使N-芳基酰胺中氮原子上的多種芳基基團(tuán)能夠高效地從N原子遷移到C原子，選擇性地合成四取代烯基和三取代烯基酰胺。

1, 4-N到C芳基遷移是這一轉(zhuǎn)化的關(guān)鍵步驟，通過(guò)光催化自由基-極性交叉途徑實(shí)現(xiàn)。

該方案對(duì)遷移芳基取代基的電子性質(zhì)表現(xiàn)出顯著的耐受性，無(wú)論是富電子還是貧電子芳烴都與遷移過(guò)程兼容。

因此，該方案具有廣泛的底物范圍，如超過(guò)90個(gè)實(shí)例所示，包括復(fù)雜的生物活性化合物。

值得注意的是，豐富、無(wú)毒且低成本的CO₂作為必不可少且不可替代的添加劑，使四取代烯基和三取代烯基酰胺能夠以優(yōu)異的選擇性合成。

圖1：光催化N-C芳基遷移反應(yīng)

圖3：反應(yīng)機(jī)理