僅三位作者!二維材料Nature系列頂級綜述! 2024年7月26日 上午10:47 ? 頂刊 ? 閱讀 35 插層是誘導(dǎo)過渡金屬二硫?qū)倩?(TMDs) 相變的有力工具。然而,只有鋰離子 (Li+) 插入 MoS2或WS2誘導(dǎo)的半導(dǎo)體 2H(六方)相到金屬 1T(八面體或半金屬 1T′,扭曲八面體)相的轉(zhuǎn)變是眾所周知的。 康奈爾大學(xué)的 Judy J. Cha 領(lǐng)導(dǎo)的團(tuán)隊(duì)在 ACS Nano 上撰文報(bào)道了在 1T′-MoTe2 中電化學(xué) Li+ 插入過程中出現(xiàn)的新興相變,從而發(fā)現(xiàn)了兩個之前未報(bào)道過的電子相——輕度鋰化相 I 和重度鋰化相 II(ACS Nano 18, 17349–17358 (2024))。 來自卡爾加里大學(xué)的研究人員,對該文章進(jìn)行了點(diǎn)評, 相關(guān)文章以《Ions go in and new phases appear》為題發(fā)表在《Nature Reviews Chemistry》期刊上,文章鏈接:https://doi.org/10.1038/s41570-024-00637-8。 研究者在電化學(xué)微反應(yīng)池(見圖中 b 部分)中進(jìn)行了 Li+ 插入,其中 1T′-MoTe2 納米薄片作為陰極,一小片鋰金屬箔作為陽極,復(fù)雜的分子混合物作為電解質(zhì)。電極和電解質(zhì)被封裝在一個透明的盒子里,蓋玻片作為頂蓋,SiO2/Si 芯片作為底部基板。這樣的微電池不僅可以提供完整的電路來實(shí)現(xiàn)電化學(xué)插入,還可以進(jìn)行原位電化學(xué)和光譜測試。 通過對制造的電化學(xué)電池進(jìn)行恒電流放電實(shí)驗(yàn),他們觀察到了與初始 1T′ 相截然不同的新相(I 和 II)。當(dāng)施加的插層電壓 (VEC)為 0.7 V 時,相 I 出現(xiàn),其證據(jù)是拉曼光譜中 Ag 峰在 ~78 cm–1 處消失,峰在 ~85 cm–1 處出現(xiàn)。而當(dāng) VEC 為 0.4 V 時,相 II 出現(xiàn),其特征是在 ~17、109 和 133 cm–1處出現(xiàn)了更多新的拉曼峰。 此外,他們利用原位單晶 X 射線衍射(XRD) 和原位透射電子顯微鏡 (TEM) 發(fā)現(xiàn)了新階段與原始 1T′ 階段之間原子結(jié)構(gòu)的差異。XRD 圖案表明,與原始 1T′ 相相比,鋰化相的層 間距增大,而 TEM 圖像表明,這種變化是由于鋰化相的平面晶格對稱性變化引起的。 原位拉曼和XRD 數(shù)據(jù)也表明相變的可逆性——在去除施加的 VEC 后,鋰化 1T′-MoTe2 納米片恢復(fù)到其原始 1T′ 相。 為了研究不同相之間的電子特性差異,研究人員在 Li+ 插層過程中進(jìn)行了兩端電流-電壓測量和原位霍爾測量(在施加恒定電流和磁場時進(jìn)行的一系列電壓測量)。結(jié)果表明,與原始相相比,鋰化相 II(或鋰化相 I)的電阻顯著(或適度)增加,霍爾載流子密度降低,表明在鋰化相從半金屬轉(zhuǎn)變?yōu)榘雽?dǎo)體時,帶隙打開。 總的來說,這項(xiàng)工作在 1T′-MoTe2 中引入了兩種之前未報(bào)道過的相,這些相是由 Li+ 插入引起的。新相表現(xiàn)出與原始半金屬性質(zhì)不同的半導(dǎo)體特性,開辟了該材料在半導(dǎo)體器件中的應(yīng)用。 值得注意的是,前不久(5月16日),本文第一兼通訊作者-楊銳捷剛以第一作者身份在《Nature Reviews Chemistry》期刊上發(fā)表題目為《Intercalation in 2D materials and in-situ studies》的封面文章。下面對該文章進(jìn)行簡短解讀。 在 2004 年發(fā)現(xiàn)石墨烯后的短短幾年內(nèi),二維 (2D) 材料成為了材料研究的一個熱點(diǎn)領(lǐng)域。這些二維材料徹底改變了當(dāng)前研究的許多方面,特別是在新興物理學(xué)、光電器件、催化、電池等領(lǐng)域。這些材料具有各向異性鍵合的特點(diǎn)——層內(nèi)有強(qiáng)共價(jià)鍵,層間有弱的范德華 (vdW) 相互作用。這種各向異性的性質(zhì)使得插層在二維材料中變得可行。這里,插層是指將外來物質(zhì)(原子,離子,或分子)插入到2D材料層間或其vdW異質(zhì)結(jié)構(gòu)中。 原子、離子和分子的插層是調(diào)整二維 (2D) 材料特性的有力工具。使用此工具,二維材料的層間相互作用、面內(nèi)鍵合構(gòu)型、費(fèi)米能級、電子能帶結(jié)構(gòu)和自旋軌道耦合等屬性可以得到有效的調(diào)控,從而引起二維材料的光子、電子、光電子、熱電、磁性、催化和能量存儲相關(guān)的性質(zhì)變化。這意味著插層是提升二維材料在當(dāng)前和未來應(yīng)用中的有力工具。原位成像和光譜技術(shù)是可視化和追蹤插層過程的有效手段,為破譯重要且常常難以捉摸的插層動力學(xué)、插層化學(xué)力學(xué),和插層機(jī)理提供了機(jī)會。 北京時間2024年5月16日,Nature Reviews Chemistry在線發(fā)表了題為“Intercalation in 2D materials and in-situ studies”的文章。文章分析了二維材料的插層和原位研究。 圖1 | 二維材料的插層概述和插層策略 圖2 | 插層引起的協(xié)同效應(yīng)和層間相互作用的改變 圖3 | 插層引起的面內(nèi)鍵合的重建 圖4 | 插層引起的費(fèi)米能級和電子能帶結(jié)構(gòu)的變化以及自旋軌道效應(yīng)和晶格參數(shù)的調(diào)變 圖5 | 電化學(xué)插層原位研究的平臺設(shè)計(jì) 圖6 | 電化學(xué)插層的原位成像研究 【參考文獻(xiàn)】 [1] R. Yang et al, Nat. Rev. Chem., (2024) https://doi.org/10.1038/s41570-024-00637-8. [2] R. Yang et al, Nat. Rev. Chem., 8 (2024) 410-432. [3] R. Yang et al, Nat. Synth., 2 (2023) 101-118. [4] R. Yang et al, Nat. Protoc., 18 (2023) 555–578. [5] R. Yang et al, Nat. Protoc., 17 (2022) 358-377. 原創(chuàng)文章,作者:計(jì)算搬磚工程師,如若轉(zhuǎn)載,請注明來源華算科技,注明出處:http://www.zzhhcy.com/index.php/2024/07/26/a9d54eaec3/ 贊 (0) 0 生成海報(bào) 相關(guān)推薦 鄭耿鋒/徐昕/況敏?JACS: 吸附*CO的惰性Ga結(jié)合活性Cu位點(diǎn),實(shí)現(xiàn)高功率CO2電還原為C2 2023年12月15日 強(qiáng)強(qiáng)聯(lián)手!北航兩大「國家杰青」團(tuán)隊(duì),時隔2月,再發(fā)JACS! 2024年7月2日 徐志偉/王家鈞ACS Nano:過渡金屬硒化物結(jié)構(gòu)調(diào)控提高儲鉀穩(wěn)定性的機(jī)理研究 2023年10月17日 ?支春義EES:超高氧摻雜碳量子點(diǎn)通過雙電子電化學(xué)氧還原高效生產(chǎn) H2O2 2022年9月16日 同濟(jì)趙國華/費(fèi)泓涵Appl. Catal. B.: MOF衍生的Fe-Ni雙金屬位點(diǎn)催化劑用于高效電催化NRR 2023年10月10日 江南大學(xué)劉小浩團(tuán)隊(duì)J. Catal.:硫調(diào)控沉/消碳平衡助力合成氣高轉(zhuǎn)化率、低CH4,高選擇性穩(wěn)定制長鏈α-烯烴 2024年6月18日