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?華科EnSM:熱響應聚硅氧烷屏蔽層助力鋰金屬電池

?華科EnSM:熱響應聚硅氧烷屏蔽層助力鋰金屬電池
鋰金屬電池(LMBs)因高能量密度(大于 350 Wh/kg)而備受關注。但其安全性仍是阻礙實際應用的關鍵問題。LMBs的安全隱患主要源于鋰枝晶的生長和液態有機電解質的易燃性,以及濫用條件極易導致的熱失控(TR)問題。因此,除了調控鋰枝晶的形成和降低電解液的易燃性之外,抑制鋰金屬電池熱失控也至關重要。
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在此,華中科技大學的謝佳教授和曾子琪等人發現硅酸四乙酯(TEOS)在高溫下(≥80 ℃)能被金屬鋰觸發進行縮聚反應形成熱穩定聚硅氧烷網絡。作者結合乙氧基五氟環三磷腈(PFPN)的不燃特性設計出了一種可鈍化活性鋰且不燃的電解液(TEOS/PFPN)。結果顯示,使用該電解液的Li | NCM712軟包電池能夠輕松通過針刺測試。更重要的是TEOS/PFPN可以將熱失控觸發溫度(Ttr)從160.4提高到252.7 ℃,同時將熱失控最高溫度從1188.7降低到723.0 °C。
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圖1. 作用機制
總之,與RCE和DME/TTE相比,當使用TEOS/PFPN時,鋰金屬負極與電解質的反應熵分別從-3645.6和-2088.4降低至-282.0 J g-1。此外,所開發的電解質可降低刺穿過程中的火災和爆炸風險,從而顯著增強 1.5 Ah Li/NCM712 軟包電池的安全性。
此外,在熱濫用測試中,TEOS/PFPN 將軟包電池的 Ttr 提高到252.7°C,優于與 RCE 和 DME/TTE 相關的 160.4°C 和 198.4°C 的相應值。同時,TR 過程中達到的 Tmax 從 1188.7°C 和 1193.0°C 降至 723.0°C。因此,該項工作揭示了電解質成分、鋰金屬行為和整體電池安全性之間復雜的相互作用,為高性能儲能系統的未來發展提供了寶貴見解。
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圖2. 安全性測試
Constructing Thermo-responsive Polysiloxane Shields via Lithium Initiation to Inhibit Thermal Runaway of Lithium Metal Batteries, Energy Storage Materials 2024 DOI: 10.1016/j.ensm.2024.103499

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