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武漢理工大學(xué)木士春Nature子刊:酸性水氧化雙連續(xù)RuO2納米反應(yīng)器!

武漢理工大學(xué)木士春Nature子刊:酸性水氧化雙連續(xù)RuO2納米反應(yīng)器!
第一作者:Ding Chen, Ruohan Yu, Kesong Yu, Ruihu Lu
通訊作者:木士春
通訊單位:武漢理工大學(xué)
論文速覽
本文提出了一種由多尺度缺陷RuO2納米單體(MD-RuO2-BN)組成的雙連續(xù)納米反應(yīng)器,用于提高釕(Ru)基催化劑在酸性環(huán)境中的活性和穩(wěn)定性,以期替代更昂貴的銥(Ir)基材料作為質(zhì)子交換膜水電解器(PEMWEs)的陽(yáng)極催化劑。通過(guò)三維斷層掃描重建技術(shù)確認(rèn)了這種獨(dú)特的雙連續(xù)納米反應(yīng)器結(jié)構(gòu),該結(jié)構(gòu)提供了豐富的活性位點(diǎn)和通過(guò)腔體限制效應(yīng)實(shí)現(xiàn)的快速質(zhì)能力。
此外,現(xiàn)有的空位和晶界賦予了MD-RuO2-BN豐富的低配位Ru原子和減弱的Ru-O相互作用,抑制了晶格氧的氧化和高價(jià)Ru的溶解。因此,在酸性介質(zhì)中,MD-RuO2-BN實(shí)現(xiàn)了超高水氧化活性(196 mV @ 10 mA cm-2)和超低降解速率1.2 mV h-1。使用MD-RuO2-BN作為陽(yáng)極的自制PEMWE也展現(xiàn)了高水分解性能(1.64 V @ 1 A cm-2)。
理論計(jì)算和原位拉曼光譜進(jìn)一步揭示了MD-RuO2-BN的電子結(jié)構(gòu)和水氧化過(guò)程的機(jī)制,合理化了通過(guò)多尺度缺陷和保護(hù)活性Ru位點(diǎn)的協(xié)同效應(yīng)增強(qiáng)的性能。
圖文導(dǎo)讀
武漢理工大學(xué)木士春Nature子刊:酸性水氧化雙連續(xù)RuO2納米反應(yīng)器!
圖1:MD-RuO2-BN的制備和催化過(guò)程,以及通過(guò)雙球差校正掃描透射電子顯微鏡(AC-STEM)觀察到的催化劑微觀結(jié)構(gòu)。
武漢理工大學(xué)木士春Nature子刊:酸性水氧化雙連續(xù)RuO2納米反應(yīng)器!
圖2:三維斷層掃描重建技術(shù)展示了MD-RuO2-BN的形貌,揭示了由超細(xì)RuO2納米單體和內(nèi)部孔隙組成的獨(dú)特的雙連續(xù)納米反應(yīng)器結(jié)構(gòu)。
武漢理工大學(xué)木士春Nature子刊:酸性水氧化雙連續(xù)RuO2納米反應(yīng)器!
圖3:MD-RuO2-BN在原子尺度的觀察,包括STEM圖像、XPS光譜、EPR光譜、XANES和EXAFS光譜,以及通過(guò)小波變換(WT)驗(yàn)證的EXAFS光譜分析結(jié)果。
武漢理工大學(xué)木士春Nature子刊:酸性水氧化雙連續(xù)RuO2納米反應(yīng)器!
圖4:MD-RuO2-BN的OER活性測(cè)試結(jié)果,包括極化曲線、Tafel曲線、Nyquist圖和穩(wěn)定性測(cè)試。
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圖5:通過(guò)DFT計(jì)算和原位拉曼光譜對(duì)MD-RuO2-BN增強(qiáng)活性和穩(wěn)定性的機(jī)理分析。
總結(jié)展望
本文通過(guò)將具有豐富Ru/O空位和內(nèi)外晶界的RuO2納米單體組裝成雙連續(xù)納米反應(yīng)器,實(shí)現(xiàn)了RuO2的電子和微觀結(jié)構(gòu)的同步優(yōu)化。Ru的氧化態(tài)降低和Ru-O鍵的延長(zhǎng)減弱了Ru-O相互作用,抑制了晶格氧的氧化和高價(jià)Ru的溶解,從而增強(qiáng)了RuO2的耐久性。
同時(shí),豐富的反應(yīng)區(qū)域和高效的低配位活性原子共同提高了催化活性。因此,定制的MD-RuO2-BN在三電極電池設(shè)置和質(zhì)子交換膜水電解器(PEMWEs)中展現(xiàn)了無(wú)與倫比的OER活性和穩(wěn)定性。此外,集成的氫-水循環(huán)電源系統(tǒng)的演示為Ru基材料的應(yīng)用提供了更多機(jī)會(huì)。這項(xiàng)工作為提高無(wú)銥基OER催化劑的催化性能提供了見解,并將激發(fā)PEMWEs在大規(guī)模綠色H2生產(chǎn)中的發(fā)展。
文獻(xiàn)信息
標(biāo)題:Bicontinuous RuO2 nanoreactors for acidic water oxidation
期刊:Nature Communications
DOI:10.1038/s41467-024-48372-4

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