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【DFT+實驗】中科院彭章泉團隊:具有H2O結構調節能力的碳量子點高性能鋅陽極

【DFT+實驗】中科院彭章泉團隊:具有H2O結構調節能力的碳量子點高性能鋅陽極

全文摘要
水系鋅金屬電池具有高比容量和足夠的安全性,但其穩定性和壽命有限,這主要是由于鋅負極表面上界面H2O誘導的寄生反應。因此,了解和控制界面H2O行為以提高Zn陽極的電化學性能勢在必行。在此,中科院彭章泉研究員團隊的科研人員配制了一種功能性水性Zn2+電解質,含有分散良好的Zn摻雜碳量子點(ZCD),可以在Zn陽極表面動態自富集,并賦予獨特的界面“H2O-結構調節”能力。與這種奇異電解質接觸的鋅陽極表現出基本無枝晶的電鍍/剝離過程、64.1%的HER抑制效率、顯著延長的循環壽命(在5 mA cm-2下超過1500小時)、~3.75 Ah cm-2的優異累積容量,以及Zn||V2O5電池在4000次循環后的容量保持率高達~83%。結合原位光譜技術和密度泛函理論計算的機理研究提供了直接的光譜證據,證明Zn表面富集的ZCD降低了反應性溶劑化H2O的比例,從而抑制了H2O誘導的寄生反應。本文報道的結果強調了調節界面H2O結構對Zn2+沉積過程的重要意義,并為更好的鋅基能量轉換和存儲裝置提供了鼓舞人心的設計標準。
圖文速遞

圖1

【DFT+實驗】中科院彭章泉團隊:具有H2O結構調節能力的碳量子點高性能鋅陽極

Zn陽極在(a)常規Zn2+電解質和(b)含有ZCD的功能性Zn2+電解質中的界面反應示意圖。BE:基準ZnSO4電解質,ISE:無機納米粒子懸浮電解質。

圖2

【DFT+實驗】中科院彭章泉團隊:具有H2O結構調節能力的碳量子點高性能鋅陽極

(a)對稱Zn||Zn電池的長循環性能。(b)電化學阻抗譜(EIS)曲線。(c)以5 mA cm-2循環后容量為2.5 mAh cm-2的Zn電極的激光共焦掃描顯微鏡圖像。(d)BE和ISE中不對稱Zn||Ti電池的庫侖效率;插圖是所選周期的相應電壓曲線。(e)循環后鈦和鋅電極表面上鋅沉積物的XRD結果。(f)在5.0 mA cm-2下操作的透明電池中鋅鍍層行為的原位光學顯微鏡照片。(g)使用三電極系統在BE和ISE中測試塔菲爾圖。(h)三電極器件中Zn電極在2 mV s-1下的LSV曲線。

圖3

【DFT+實驗】中科院彭章泉團隊:具有H2O結構調節能力的碳量子點高性能鋅陽極

(a)Zn/Zn對稱電池在0.5 mA/cm2充放電狀態下的DEMS曲線。(b)不同工序中氫氣的析出量。在掃描速率為1 mV/s的整個充放電狀態期間,(c)BE和(d)ISE在不同電壓下的三維原位拉曼光譜。(e)BE(左)和ISE(右)中5 mA cm-2恒定電流下Zn2+沉積過程中的拉曼強度變化圖。

圖4

【DFT+實驗】中科院彭章泉團隊:具有H2O結構調節能力的碳量子點高性能鋅陽極

(a)通過DFT計算得到的不同H2O結構的LUMO能級。(b)不同H2O結構分別在ZCD的Zn、羥基和羧基的(002)晶面上的吸附能比較。

圖5

【DFT+實驗】中科院彭章泉團隊:具有H2O結構調節能力的碳量子點高性能鋅陽極

ATR-SEIRAS光譜隨(a)BE和(b)ISE系統潛力的變化。比較選定的ATR-SEIRAS光譜:(c)-0.55 V至-1.05 V和(d)-1.065 V至-1.2 V。(e)界面H2O分子的O-H拉伸模式的電勢依賴性群體。

圖6

【DFT+實驗】中科院彭章泉團隊:具有H2O結構調節能力的碳量子點高性能鋅陽極

Zn||AC混合超級電容器的(a)倍率性能和(b)長期循環。Zn||V2O5電池的(c)倍率性能和(d)長期循環性能。

研究結論
總之,本文提出了通過ZCDs添加劑的H2O調節策略來解決H2O引起的寄生反應(自腐蝕和HER),從而使Zn陽極具有抑制HER和無枝晶的鍍鋅/剝離的性能,并大大延長了循環壽命。通過結合DFT計算和原位ATR-SEIRAS實現了Zn2+沉積過程中界面H2O分子的動態演化,探索了界面H2O結構與Zn陽極穩定性的關聯,強調了在帶電的Zn/電解質界面處控制界面H2O微環境的重要性。對界面微環境的深入理解將為設計下一代水系鋅基系統提供富有洞察力的指導。此外,本工作中實施的原位分析系統也應作為未來研究的范式,旨在從根本上了解水系鋅離子電池和類似系統中的界面反應。
原文鏈接

A High-performance Zinc Anode Enabled by Carbon Quantum Dots with H2O-Structure-Regulating Capabilities

Jie Zhang,Zhiwei Zhao*,Zhi Yang,Yazhou Chen,Guiming Zhong,Limin Guo*,Zhangquan Peng*

https://doi.org/10.1016/j.ensm.2023.102904


文章來源:水系能源

【DFT+實驗】中科院彭章泉團隊:具有H2O結構調節能力的碳量子點高性能鋅陽極
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