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【DFT+實驗】廈大/南理工JACS:對Pt-Te催化劑進行晶相調控,助力高選擇性直接甲酸氧化反應

【DFT+實驗】廈大/南理工JACS:對Pt-Te催化劑進行晶相調控,助力高選擇性直接甲酸氧化反應

與其他燃料相比,以甲酸為燃料的直接甲酸燃料電池(DFAFCs)具有能量密度高、安全性好,以及最大電壓高等優點,具有廣闊的應用前景。除了這些固有的優點,開發高效的甲酸氧化反應(FAOR)催化劑也可以提高DFAFC的性能。一般而言,常用的FAOR催化劑是鈀(Pd)和鉑(Pt)基納米材料。但Pd基催化劑除了活性相對較低外,其化學穩定性和催化耐久性也比Pt基催化劑差,這主要是由于Pd元素在酸性和電化學腐蝕條件下的溶解造成的。

盡管近年來Pd基催化劑得到了廣泛的研究,但是并沒有解決其抗中毒性差的關鍵問題,同時也沒有實現在惡劣的MEA介質中顯著的功率密度/壽命。因此,這要求人們不斷探索新型高性能的用于FAOR的Pt基納米材料。

【DFT+實驗】廈大/南理工JACS:對Pt-Te催化劑進行晶相調控,助力高選擇性直接甲酸氧化反應

【DFT+實驗】廈大/南理工JACS:對Pt-Te催化劑進行晶相調控,助力高選擇性直接甲酸氧化反應

近日,廈門大學黃小青卜令正南京理工大學劉偉等成功構建了一類表面凹凸不平、晶相可控的海綿狀PtTe基納米材料,即單斜相PtTe納米環(m-PtTe NT)、斜方六面體相Pt2Te3 NT(r-Pt2Te3 NT)和三方相PtTe2 NT(t-PtTe2 NT),并研究了其FAOR性能。

結果表明,與商業Pt/C、r-Pt2Te3 NT和t-PtTe2 NT相比,m-PtTe NT具有更高的活性、更好的穩定性和更好的抗中毒性能。同時,m-PtTe NT/C具有最高的DRP趨勢(1.88),遠大于r-Pt2Te3 NT/C(0.47)、t-PtTe2 NT/C (0.67)和商業Pt/C(0.13),并具有最好的FAOR穩定性。

【DFT+實驗】廈大/南理工JACS:對Pt-Te催化劑進行晶相調控,助力高選擇性直接甲酸氧化反應

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原位FTIR和XPS結果表明,m-PtTe NT獨特的結構能夠有效抑制脫水反應途徑的發生和CO中間體的吸附,同時促進對甲酸的活化,從而實現對CO的高耐受性和改善FAOR性能。更重要的是,即使在復雜的單一DFAFC條件下,m-PtTe NT/C也能達到比商業Pt/C更高的MEA功率密度(171.4 mW cm-2)和更好的穩定性(在200 mA cm-2下運行5660 s,電壓損失53.2%),證明了m-PtTe NT/C在實際DFAFC器件中的巨大潛力。

此外,密度泛函理論(DFT)計算進一步表明,與r-Pt2Te3 NT和t-PtTe2 NT表面相比,m-PtTe NT表面能有效降低甲酸分子分解和氧化的活化能壘,且反應更傾向于通過m-PtTe NT的脫氫途徑進行;并且,m-PtTe NT與CO的結合能力較弱,產生CO的活化能相對較高,因此具有較高的毒性耐受性和較好的FAOR活性。綜上,該項工作報道了一種實現優異催化性能的晶相調控策略,為設計高性能的燃料電池Pt基催化劑提供了方向。

Highly Selective Synthesis of Monoclinic-Phased Platinum–Tellurium Nanotrepang for Direct Formic Acid Oxidation Catalysis. Journal of the American Chemical Society, 2023. DOI: 10.1021/jacs.3c03317

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