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中科大姚宏斌/復(fù)旦商城/浙工大陶新永JACS:非晶態(tài)電解質(zhì)匹配高鎳正極實現(xiàn)穩(wěn)定全固體電池

中科大姚宏斌/復(fù)旦商城/浙工大陶新永JACS:非晶態(tài)電解質(zhì)匹配高鎳正極實現(xiàn)穩(wěn)定全固體電池
固體電解質(zhì)(SE)是實現(xiàn)高性能全固態(tài)鋰電池(ASSLB)的核心部件。非晶態(tài)SE具有巨大的ASSLB潛力,因為它們的無晶界特性有助于高性能正極的完整固體-固體接觸和均勻的鋰離子傳導(dǎo)。然而,具有有限離子電導(dǎo)率的非晶氧化物SE和具有窄電化學(xué)窗口的玻璃態(tài)硫化物SE不能匹配高鎳正極。
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在此,中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)姚宏斌,復(fù)旦大學(xué)商城,浙江工業(yè)大學(xué)陶新永等人報告了一類非晶態(tài)Li?Ta?Cl基氯化物SE,其具有高鋰離子電導(dǎo)率(高達(dá)7.16 mS cm?1)和低楊氏模量(約3GPa),可實現(xiàn)優(yōu)異的鋰離子電導(dǎo)率和ASSLB中電極間較好的物理接觸。通過機器學(xué)習(xí)模擬、固態(tài)7Li核磁共振和X射線分析,揭示了非晶Li?Ta?Cl矩陣由LiCl43?、LiCl54?、LiCl65?多面體和TaCl6?八面體組成。
由非晶氯化物SE和高鎳單晶正極(LiNi0.88Co0.07Mn0.05O2)組成的ASSLB在1 mAh cm?2下循環(huán)800次后表現(xiàn)出99%的容量保持率,并且在5 mAh cm?2的高面容量、0.2 C倍率下進(jìn)行75個循環(huán)后容量保持率達(dá)到80%。最重要的是,在-10℃的冷凍環(huán)境下,可以在3.4C的高倍率下實現(xiàn)高達(dá)9800次循環(huán)的穩(wěn)定運行,容量保持率為~77%。
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圖1. A-LTC的合成及鋰離子電導(dǎo)率評估
總之,該工作報道了一種新型非晶氯化物鋰離子導(dǎo)體Li?Ta?Cl,由于其高電導(dǎo)率、優(yōu)異的機械變形和電化學(xué)穩(wěn)定性,將其匹配高鎳正極可實現(xiàn)高面容量。基于A-LTC基質(zhì),可以獲得各種復(fù)合SE,其離子電導(dǎo)率在0.78?7.16 mS cm?1范圍內(nèi)。所制造的ASSLB表現(xiàn)出出色的電化學(xué)性能,CE超過99%,高達(dá)4C的高倍率性能,3C下800次循環(huán)的容量保持率為98.8%。
最重要的是,面容量高達(dá)5 mAh cm?2的ASSLB在1 mA cm?2的高電流密度下循環(huán)75次后,容量保持率為80%。此外,ASSLB在冷凍環(huán)境中~3.4C的高倍率下穩(wěn)定運行高達(dá)9800次循環(huán)。因此,該工作報道的非晶氯化物SE具有成分可調(diào)性、超離子導(dǎo)電性、顯著的變形能力和良好的高鎳正極兼容性,將為制造高能量密度ASSLB鋪平道路。
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圖2. ASSLB-Cl在30°C和-10°C環(huán)境溫度下的性能
Amorphous Chloride Solid Electrolytes with High Li-Ion Conductivity for Stable Cycling of All-Solid-State High-Nickel Cathodes, Journal of the American Chemical Society 2023 DOI: 10.1021/jacs.3c10602

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