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?同濟劉明賢Angew:有機超結(jié)構(gòu)中非金屬NH4+/H+電荷載體共儲能機制構(gòu)建高性能水系鋅-有機電池

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有機小分子作為鋅有機電池的高容量正極引起了人們的廣泛興趣,但因其容易溶解在電解質(zhì)中而受到限制。

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在此,同濟大學劉明賢團隊通過2,7-二硝基芘-4,5,9,10-四酮(DNPT)和NH4+電荷載體之間形成超穩(wěn)定的氫鍵網(wǎng)絡。具有八個活性羰基/硝基中心(氫鍵受體)的DNPT只適用于柔性四面體NH4+離子(氫鍵供體)的氧化還原,但由于較低的活化能(0.14與0.31 eV)而排除較大且剛性的Zn2+。NH4+配位的氫鍵化學克服了DNPT在電解質(zhì)中的穩(wěn)定性障礙,并提供了非金屬載流子的快速擴散動力學。

因此,穩(wěn)定的NH4+與DNPT正極配位可獲得高容量(320 mAh g-1),高倍率能力(50 A g-1)和超長壽命(60000 次循環(huán))。

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圖1. 結(jié)構(gòu)表征

總之,DNPT和NH4+電荷載體之間的超穩(wěn)定氫鍵網(wǎng)絡被證明可以解決有機小分子在水溶液電解質(zhì)中的溶解和循環(huán)問題。由于NH4+活化能較低(0.14 eV vs. Zn2+的0.31 eV)。具有八元活性羰基/硝基(氫鍵受體)的DNPT對四面體NH4+ (氫鍵供體)具有氧化還原可達性,但不含較大的Zn2+,具有快速和超穩(wěn)定的NH4+儲存能力。

NH4+配位氫鍵化學在DNPT正極上的優(yōu)點通過ZOBs的全面改進得到突出,包括高容量(320 mAh g-1),大電流容限(50 A g-1)和超穩(wěn)定壽命(60000次循環(huán))。因此,該工作為抑制小分子有機正極的溶解度提供了一種新的設計理念,拓展了先進ZOBs中NH4+配位氫鍵有機材料的化學空間。

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圖2. DFT計算

Non-Metallic NH4+/H+ Co-Storage in Organic Superstructures for Ultra-Fast and Long-Life Zinc?Organic Batteries, Angewandte Chemie International Edition 2023 DOI: 10.1002/anie.202316835

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