支春義教授,最新AM! 2023年12月28日 上午11:11 ? 頂刊 ? 閱讀 36 柔性鋰離子電池的發展對能量密度和高機械耐久性提出了要求。由于電極的可變形性受限,以及金屬集流體的平整光滑表面,電極材料與集流體之間的穩定/耐久/可靠接觸仍然是一個挑戰,特別是對于負載質量高且變形嚴重的電極。粘結劑在將電極材料顆粒粘結并粘附到集流體上起著重要作用。 成果簡介 近日,香港城市大學支春義教授等人開發了一種新型粘結劑,即聚丙烯酸-超分子聚氨酯脲(ASP),用于柔性鋰離子電池。該粘結劑將超分子聚氨酯脲與常規線性粘結劑聚丙烯酸(PAA)共價整合,所開發的獨特結構和化學鍵設計產生高度可拉伸和彈性的三維聚合物網絡以及出色的粘附性,可以在電極中保持牢固的粘結,從而在劇烈的機械變形和電化學(去)鋰化過程中實現異常穩定的循環性能。 相關工作以《Spider Silk-Inspired Binder Design for Flexible Lithium-Ion Battery with High Durability》為題在《Adv. Mater.》上發表論文。 圖文導讀 圖1 仿生設計 在自然界中,蜘蛛絲是最堅固的材料之一,具有極高的強度、優異的韌性和彈性。這樣出色的機械性能與其獨特的分級結構密不可分,尤其是主要序列和二級結構等。氨基酸在多肽鏈中的空間排列被視為主要結構,它們可以進一步組裝成以反平行β-片晶和無定形區域為特征的二級結構。具體而言,β-片晶以獨特的氫鍵陣列形成,以支撐高強度、韌性和彈性。因此,通過合理設計氫鍵陣列,預期可以創建出具有優異機械性能的材料。 圖2 力學性能測試 圖3 粘附性測試 圖4 電化學性能測試 為了評估基于開發的ASP的柔性電池在不同應力條件下的性能,作者制備了基于傳統軟包結構的LCO/石墨全電池,并測試了1C下的放電容量和循環性能。該電池經歷了從平面到彎曲、扭轉、卷曲和折疊等不同形變。由于開發的ASP粘結劑具有堅固的粘附性和機械性能,電極對各種嚴酷形變具有很高的抵抗能力。此外,從恒流充放電曲線可以觀察到過電位的小變化以及在不同負荷下幾乎重疊的充電和放電平臺。彎曲電池顯示出卓越的倍率性能,在0.5C、1C、2C和3C下的放電容量分別達到141.8、138.8、132.0和119.1 mA·h/g,證明在高電流密度下具有顯著的輸出能力。 值得注意的是,考慮到能量密度的計算,大多數結構化的柔性電池是基于水置換體積來計算的,因此其能量密度要比基于真實體積的電池高得多。特別是結構化電池(如波浪狀、圓柱狀、節點狀)的水置換體積可能比真實體積少20%-50%,導致了夸大的能量密度。在作者的情況下,使用真實體積計算能量密度,達到了420 Wh/L,這高于大多數柔性電池的能量密度。 圖5 石墨電極的形貌表征 經過循環和動態力學負載測試后,取出電極并利用掃描電子顯微鏡(SEM)研究其形貌。基于ASP的電極的橫截面圖像證實了與集流體的牢固接觸,相比之下,基于PVDF的電極出現了剝離現象,這歸因于它與鋁集流體之間較弱的范德華力。此外,石墨負極形貌也呈現明顯差異。在進行嚴格的滾壓測試和循環后,使用PAA和CMC作為粘結劑的電極出現了明顯的開裂,并與銅箔發生剝離(圖5a、b),與恒流充放電曲線中的明顯電壓波動相對應。同樣的結果也在動態彎曲和扭曲測試中得到了驗證。 為了揭示PAA和CMC粘結劑在動態變形后的失效原因,作者建立了三個有限元(FE)模擬機械模型。結果表明,PAA和CMC的局部最大應力都高于其相應的屈服強度,意味著發生了塑性變形和不可逆損傷。因此,由于其有限的柔韌性,PAA和CMC粘結劑無法承受動態變形,并且無法進一步確保電極的完整性。然而,使用ASP粘結劑的石墨負極在經歷動態滾壓測試后呈現出光滑的表面形貌和完好的顆粒。 電極的形貌完整性主要影響電池的接觸可靠性和電化學性能。通過三維映射電極微觀結構是監測微觀結構細節的有效方法,其中X射線計算機斷層掃描(X-ray CT)是先進的技術。作者通過重建連續獲取的2D透射圖像來獲得圖像。圖5d和5e是基于ASP的石墨電極的概覽和隨機選擇的區域。顯示了電極在三個不同平面(XY、XZ和YZ)上的外觀,展示了電極的完整性和牢固的界面接觸,沒有任何裂紋,確認了SEM的觀察結果。此外,均勻分散的顆粒和致密的電極也得到了驗證。因此,ASP粘結劑在實現顆粒與顆粒以及顆粒與集流體之間良好粘結接觸方面發揮著重要作用,其出色的粘附性和機械性能可以有效幫助電極在變形過程中承受拉伸和壓縮應變。 總結展望 綜上,受到蜘蛛絲中β-片晶中獨特氫鍵陣列的啟發,本文設計了一種獨特的粘結劑,將SPU和PAA結合在一起,形成高粘附力、彈性和韌性的網絡。團隊采用ASP粘結劑制備的柔性電池實現了高達420 Wh/L的真實能量密度,具有前所未有的機械穩定性。這種設計的ASP粘結劑具有出色的粘附性、機械耐久性和電化學性能,具有很大的潛力,并為高負載質量和柔性設計的電池應用開辟了新視角。 文獻信息 Yanbo Wang,? Jiaxiong Zhu,? Ao Chen,? Xun Guo,? Huilin Cui,? Ze Chen,? Yue Hou,? Zhaodong Huang,? Donghong Wang,? Guojin Liang,? Shan Cecilia Cao,? Chunyi Zhi Spider Silk-Inspired Binder Design for Flexible Lithium-Ion Battery with High Durability . Adv. Mater. 2023, 2303165. https://doi.org/10.1002/adma.202303165 原創文章,作者:菜菜歐尼醬,如若轉載,請注明來源華算科技,注明出處:http://www.zzhhcy.com/index.php/2023/12/28/6950a2fe03/ 頂刊 贊 (0) 0 生成海報 相關推薦 ?ACS Nano:陽離子溶劑重組和氟化中間相的協同作用實現鋅金屬負極的高可逆性 2024年1月9日 ?南開李福軍Angew:可溶性催化劑誘導Li-O2電池超氧化物歧化反應的新途徑 2024年1月3日 廈大ACS Catal.: CdS量子點修飾Zn2In2S5納米片,高效催化苯甲醇C-C偶聯與產氫 2024年5月5日 Nature:實驗室通向健康與快樂的七個步驟 2023年10月24日 鞏金龍教授,最新Nature子刊! 2023年10月4日 上海大學,2024年最新Nature! 2024年7月14日