金屬氟化物作為轉換反應正極,因其低成本、環保和高能量密度等優點而受到越來越多的關注。其中,CuF2 具有較高的理論能量密度(1874 Wh/kg)和轉換反應電位(3.55 V vs. Li+/Li),但由于在脫硫化過程中會發生銅的溶解,其可逆性較差。
在此,中國科學院上海硅酸鹽研究所李馳麟團隊采用富含羥基的氟化銅(Cu2(OH)3F)作為轉化正極,并結合電解質添加劑工程來解決可逆性瓶頸問題。
其中,羥基的存在可有效抑制Cu2+的溶解,并賦予 Cu2(OH)3F 分相轉化機制,從而提高反應的可逆性和動力學性能。與具有路易斯酸性的硼陰離子受體為基礎的電解質相結合,促進了陰離子從 Cu2(OH)3F 晶格中的解離和轉化,從而進一步提高了循環性能,50 次循環后的可逆容量超過 200 mA h/g。
圖1. 制備流程及結構表征
總之,該工作提出了一種富含羥基的銅基氟化物材料(Cu2(OH)3F-c)作為氟化鋰電池的轉換正極(可逆容量~500 mA h/g)。OH 的存在能有效抑制 Cu(I) 的溶解,顯著提高銅基氟化物的轉化反應可逆性。此外,與F相比,OH作為陰離子配體具有更好的電子傳導性,有利于改善轉化反應動力學。
結果顯示,Cu2(OH)3F-c 具有分相轉換機制,從而導致異質結構界面的增加。LiOH 和 LiF 納米結構周圍更多的多相界面也為離子傳輸提供了更多潛在途徑,并促進了 Cu2(OH)3F-c 正極的轉化反應動力學。
此外,BAA 策略還用于改善 Li-Cu2(OH)3F-c 電池的性能,這主要得益于具有溫和路易斯酸性的 BAA 對陰離子(F– 和 OH–)從固體晶格中解離和轉化的輔助作用。
圖2. 電池性能
Enable reversible conversion reaction of copper fluoride batteries by hydroxyl solution and anion acceptor, Energy Storage Materials 2023 DOI: 10.1016/j.ensm.2023.103073
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