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張志明/張江威AM:單原子注入納米管陣列CO2光還原中CH3OH與CO/CH4的水介導選擇性控制

張志明/張江威AM:單原子注入納米管陣列CO2光還原中CH3OH與CO/CH4的水介導選擇性控制

人工光合作用下的可控甲醇生產因其高能量密度且易于儲存而備受歡迎?;诖?,天津理工大學張志明教授,內蒙古大學張江威研究員(共同通訊作者)等人通過兩步陽極氧化策略和Sr誘導結晶工藝將單原子Fe注入TiO2/SrTiO3 (TSr)納米管陣列中。得到的Fe-TSr具有單一的Fe還原中心和主要的氧化面(001),有助于高效CO2光還原和水氧化,以控制CH3OH和CO/CH4的生成。

張志明/張江威AM:單原子注入納米管陣列CO2光還原中CH3OH與CO/CH4的水介導選擇性控制

催化劑全部浸入純水中,CH3OH產率高達154.20 μmol gcat-1 h-1,選擇性為98.90%;當催化劑完全脫離水時,氣態產物CO/CH4的產率為147.48 μmol gcat-1 h-1,選擇性> 99.99%。

該催化劑的CH3OH產率是TiO2和TSr納米管陣列的50倍和3倍,在所有最先進的催化劑中名列前茅。在光催化過程中,只需簡單地調節純水的量,就可以很容易地控制催化過程,CH3OH的選擇性從98.90%到0%。

張志明/張江威AM:單原子注入納米管陣列CO2光還原中CH3OH與CO/CH4的水介導選擇性控制

DFT計算結果表明,Fe-TSr具有很高的光催化活性,并且只需調節純水的量就可以很容易地控制產物。DFT計算可以定性地解釋不同反應體系(氣固/氣液固相)中CO2還原選擇性催化路徑的機理,其中·OH和H2O的豐度對促進CH3OH的產生具有關鍵作用。這項工作為水介導的CO2光還原可控地生產重要的化工原料CH3OH提供了一個新的視角。

Water-mediated Selectivity Control of CH3OH Versus CO/CH4 in CO2 Photoreduction on Single-Atom Implanted Nanotube Arrays. Adv. Mater., 2023, DOI: 10.1002/adma.202306906.

https://doi.org/10.1002/adma.202306906.

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