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陳為/魏偉ACS Energy Letters:銅電極中引入B,實現安培級CO2電還原為乙醇

陳為/魏偉ACS Energy Letters:銅電極中引入B,實現安培級CO2電還原為乙醇

可再生電力驅動的CO2催化還原反應(eCO2RR)將CO2轉化為有價值的化學物和碳基燃料,是實現碳中和和儲存剩余電能的潛在途徑。在Cu基催化劑上,CO2能夠電催化轉化為多碳(C2+)產物(如氣態乙烯和液態乙醇)。與乙烯相比,乙醇具有能量密度高(26.8 MJ kg?1)、易于儲存和運輸等優點,因此引起了研究人員的極大興趣。

同時,乙烯和乙醇共享一個關鍵的分支中間體(即*CH2CHO):斷裂*CH2CHO的C-O鍵可以得到乙烯,*CH2CHO進一步加氫可以得到乙醇。因此,想要提高eCO2RR產物中乙醇的選擇性,需要開發合適策略來促進*CH2CHO的形成和加氫,并抑制*CH2CHO中C-O鍵的斷裂。

陳為/魏偉ACS Energy Letters:銅電極中引入B,實現安培級CO2電還原為乙醇

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近日,中國科學院上海高等研究院陳為魏偉等報道了一種具有微/納米結構鱗片狀外層的硼摻雜銅高效電催化劑(B-Cu HPE),其外層由金屬Cu和B組成,用于選擇性電催化CO2轉化為乙醇。

實驗結果表明,在3.0 M KCl中,B-Cu HPE能夠高選擇性地將CO2轉化為乙醇,其中乙醇部分電流密度高達1.25 A cm-2,法拉第效率(FE)為52.4%,產率為3.87 mmol cm-2 h-1;并且B-Cu HPE能夠在2.4 A cm-2電流密度下連續穩定電解150個小時,在此過程中乙醇的法拉第效率(FE)在52%~47%之間波動。

陳為/魏偉ACS Energy Letters:銅電極中引入B,實現安培級CO2電還原為乙醇

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原位紅外光譜和理論計算表明,B摻雜在Cu HPE表面誘導電子局域化,增加了兩個相鄰Cu原子之間的Cu-Cu距離,并通過從相鄰Cu原子中吸電子形成中等氧化態Cuδ+(δ=0.47)物種,優化了配位數(CN= 4.9);B-Cu HPE表面Cu原子適中的氧化態和配位數有利于*COatop的形成,從而引發不對稱的*COatop和*CHO中間體C-C偶聯,實現乙烯選擇性轉化為乙醇。

總的來說,該研究證明了Cu基電催化劑上的部分正價Cu(Cuδ+)位點對C-C偶聯形成C2+產物的重要作用,為設計更高效的電催化劑以實現安培級CO2轉化為C2+提供了新策略。

Ampere-level CO2-to-ethanol conversion via boron-incorporated copper electrodes. ACS Energy Letters, 2023. DOI: /10.1021/acsenergylett.3c01901

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