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北京大學(xué)侯仰龍團隊Nano Energy:鋰金屬部分合金化制備穩(wěn)定鋰金屬負極

北京大學(xué)侯仰龍團隊Nano Energy:鋰金屬部分合金化制備穩(wěn)定鋰金屬負極

北京大學(xué)侯仰龍團隊Nano Energy:鋰金屬部分合金化制備穩(wěn)定鋰金屬負極
作者簡介
北京大學(xué)侯仰龍團隊Nano Energy:鋰金屬部分合金化制備穩(wěn)定鋰金屬負極
侯仰龍于2000年在哈爾濱工業(yè)大學(xué)獲得材料科學(xué)博士學(xué)位。在北京大學(xué)短暫的博士后培訓(xùn)后,他分別于2002年至2007年在東京大學(xué)和布朗大學(xué)擔任JSPS外國研究員和研究員助理。2007年12月加入北京大學(xué),現(xiàn)為教育部長江學(xué)者特聘教授。他的研究興趣包括功能性納米顆粒以及其在生物醫(yī)學(xué)和能源方面的應(yīng)用。
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成果速覽
北京大學(xué)侯仰龍團隊Nano Energy:鋰金屬部分合金化制備穩(wěn)定鋰金屬負極
近日,北京大學(xué)侯仰龍團隊在Nano Energy期刊上發(fā)表題為“Stable Lithium Metal Anode Enabled by Lithium Metal Partial Alloying”的研究型論文。在這項工作中,作者制備了Li/LixC/LiySn(Li/C/Sn)復(fù)合負極。電化學(xué)測試和循環(huán)后的分析揭示了鋰合金相促進均勻鋰沉積和抑制鋰枝晶生長的有效性。總之,找到有效抑制鋰枝晶的方法是促進鋰金屬電池商業(yè)化的必由之路。
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研究亮點
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1. 成功制備了均勻分布的Li/LixC/LiySn合金負極。
2. 均勻的鋰合金促進了鋰的均勻沉積,抑制了枝晶的生長。
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圖文導(dǎo)讀
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Li/LixC/LiySn(Li/C/Sn)復(fù)合負極制備示意圖

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通過將CMK-3/Sn粉末分散在鋰金屬內(nèi)部,然后多次折疊和軋制,加熱至270 ℃,最后鋰與碳和錫一起形成合金。

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Li/C/Sn復(fù)合電極的相組成可由XRD圖譜得到。上圖b-g顯示了初始Li和Li/C/Sn的表面微觀形貌。與初始鋰不同,Li/C/Sn復(fù)合負極表面可以觀察到嵌在鋰金屬中的一些鋰合金顆粒。EDS元素分析表明C和Sn均勻分布(圖h)。

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鋰金屬的沉積和脫出不均勻是導(dǎo)致多次循環(huán)后鋰枝晶生長的主要原因。而鋰在鋰合金中處于離子態(tài),它可以誘導(dǎo)鋰金屬的沉積,減少鋰的枝晶。因此,在改性鋰金屬負極中,LixC和LiySn合金的存在可以促進鋰金屬的均勻沉積,抑制鋰枝晶生長。

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為了證明鋰合金相可以促進鋰金屬均勻沉積和脫出,作者對Li/Li和Li/Li/C/Sn對稱電池的循環(huán)性能進行了測試。

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由于電極表面存在鈍化層,Li/Li和Li/Li/C/Sn的對稱電池在最初的幾十個循環(huán)中表現(xiàn)出較高的過電位。隨著循環(huán)的進行,過電位趨向于變小和穩(wěn)定。Li/Li/C/Sn電池可以穩(wěn)定循環(huán)1800小時,在電流密度1 mA cm-2下的過電位約為15 mV。在5 mA cm-2的較高電流密度下,Li/Li/C/Sn對稱電池仍表現(xiàn)出較好的循環(huán)性能,在290h內(nèi)仍具有穩(wěn)定的過電位。通過比較Li/Li/C和Li/Li/C/Sn對稱電池的循環(huán)性能,可以看出Li/Li/C/Sn表現(xiàn)出更好的循環(huán)性能,表明LiySn可以誘導(dǎo)均勻的鋰金屬沉積和生長。

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循環(huán)后的SEM圖像用于分析電池電化學(xué)性能增強的原因。上圖顯示了經(jīng)過250次循環(huán)后的初始Li和Li/C/Sn電極的SEM圖像。循環(huán)的Li/C/Sn電極表面保持光滑,無鋰枝晶。然而,在原始鋰金屬電極表面觀察到許多裂紋和鋰枝晶。鋰沉積行為的差異解釋了循環(huán)穩(wěn)定性提高的原因,證明了鋰合金相誘導(dǎo)均勻鋰沉積的有效性。

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上圖為Li/LiFePO4和Li/C/Sn/LiFePO4全電池在2.5-4.0 V充放電電壓窗口下的倍率性能和循環(huán)性能。Li/C/Sn/LiFePO4全電池表現(xiàn)出比Li/LiFePO4更好的倍率性能和更低的極化。電池在1 C倍率下的循環(huán)發(fā)現(xiàn),鋰負極組裝的全電池表現(xiàn)出快速的容量衰減,200次循環(huán)后容量保留率僅為62.1%。相比之下,Li/C/Sn/LFP全電池表現(xiàn)出更好的循環(huán)性能,仍保持121.2 mAh g-1,200次循環(huán)后容量保留率為84.7%。

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總結(jié)與展望
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總之,作者通過將CMK-3/Sn粉末分散在鋰金屬內(nèi)部,經(jīng)過多次折疊軋制和熔煉工藝,成功地制備了具有均勻分布的鋰合金相的Li/C/Sn復(fù)合負極。對循環(huán)電極的SEM分析表明,復(fù)合電極中鋰合金相的引入可以誘導(dǎo)鋰的沉積行為,使電極表面光滑無枝晶。由于這些優(yōu)點,Li/C/Sn電極表現(xiàn)出更好的循環(huán)穩(wěn)定性。這項工作提供了一種簡單的方法來誘導(dǎo)均勻的鋰沉積,并獲得高能量密度鋰金屬電池的無鋰枝晶負極。
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文獻信息
北京大學(xué)侯仰龍團隊Nano Energy:鋰金屬部分合金化制備穩(wěn)定鋰金屬負極

Stable Lithium Metal Anode Enabled by Lithium Metal Partial Alloying. (Nano Energy,2019,DOI: 10.1016/j.nanoen.2019.103989)

原文鏈接:https://doi.org/10.1016/j.nanoen.2019.103989

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