從事電催化相關領域研究的同學,應該對電解尿素并不陌生!
下面,我們以一組數據來說明電解尿素有多火!基于Web of Science數據庫的查詢,如下圖所示,可以發現近年來,關于電解氧化尿素的文章數量不斷猛漲!

然而, 需要注意的是,比起4電子反應的OER,尿素氧化反應UOR涉及6電子過程,因此,目前關于這類電解尿素的報道,通常研究高活性及選擇性的電催化劑(由于反應電位區間部分重疊,OER與尿素會同時反應,提高催化劑的選擇性也是提高電解效率的關鍵),用于高效氧化尿素。(下面列舉了幾篇相關領域的高被引論文)

顯然,這里面還存在許多問題。
1. 首先,最大的矛盾在這:眾所周知,工業制取尿素,通常是以氨為原料,通過一系列工藝制得。那么NH3的來源,相信大家也不陌生——哈伯工藝制取氨,涉及高溫高壓,耗能巨大。而通過上述信息,可知電解尿素的產物是N2!可謂N2在非自然環境下的閉式循環了,而另一電解產物——H2,可作為原料,在制NH3過程被消耗!
工業制取尿素示意圖
按照一個尿素分子,其分子式為CH4N2O,一個尿素分子電解可產生3個H2分子,而3個H2分子可用于生成2個NH3分子,接著2個NH3分子可以生產一個尿素分子。
從這個閉循環,我們可以看到,H2的生成與利用是相等的,因此單純從工業生產制取尿素,將以電解制氫,這一說法根本行不通!
如果有其他來源的尿素呢,那么還需要考慮另一個問題,這種產品的成本,與傳統電解水工藝相比,它是否能帶來經濟效益,可能需要格外關注!在此,本文對比不作更深的贅述!
2. 此外,我們關注到,UOR常被用于直接尿素燃料電池,該電池以工業尿素、人畜尿液和含脲廢水中的尿素直接作為燃料的新型燃料電池,從而實現向外界輸電以及凈化污水的雙重目的。
尿素燃料電池示意圖
按照這個思路,研究尿素的高效氧化是具有一定的意義。然而,目前的文獻報道,卻仍然缺乏這類器件的研究,大多數研究只著重于電解制氫裝置。可是,我們可以觀察到,這二者的不同,最大的差別便是電解液的差異。大量文獻的報道,總拿堿性電解液,如KOH,在其中加入一定量的尿素,觀察尿素的加入對電解電壓的變化。
電解尿素示意圖及性能
而在這類尿素燃料電池中呢,電解液的環境更為復雜,這類生活污水或者工業廢水中,不僅存在尿素,還存在著大量有機物、無機物。那么在這種情況下,陽極的氧化行為更加復雜,可能不僅是發生UOR,還可能存在大量的有機物氧化,甚至存在較低氧化電位的有機物,氧化選擇性甚至優于UOR!此外,部分化合物還可能對電極的活性中心存在毒化作用,使催化劑失效!

類似地,盡管CER的反應電位略高于OER,但是CER僅涉及2電子過程,在動力學上更加有利,因此,選擇CER也可以有效降低電解電壓。不同于UOR,Cl的來源廣、成本低,海水中就有數不盡的資源!
但不同于UOR、OER,Cl氧化產生的Cl2,具有高氧化性,容易對電極、電解裝置造成破壞,因此,在設計這類電解裝置時,可從電解液的設計、氣體收集等方向進行解決。

電解制氫,道阻且長,共勉之!
【參考文獻】
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.analchem.7b04963
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/ente.201600185
https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S0169433219337948
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