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楊陽/谷猛/劉遠越/馮振興EES: 四單位聯(lián)發(fā)!鋅空氣電池雙功能電催化的摻雜調節(jié)應變控制

楊陽/谷猛/劉遠越/馮振興EES: 四單位聯(lián)發(fā)!鋅空氣電池雙功能電催化的摻雜調節(jié)應變控制
由晶格失配應變引起的晶體局部原子排列的變化可以有效地調節(jié)鋅空氣電池(ZAB)電催化劑的性能,這主要是由于調節(jié)的電子結構配置影響了氧還原和析氧反應(ORR和OER)中形成的氧中間體的吸附能。然而,由于結構不穩(wěn)定(如溶解和破壞)引起的應變松弛,導致ORR/OER的耐久性不足,使應變工程在電催化中的應用受到阻礙。

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圖1. Cu摻雜調節(jié)的應變Cux-CoFS
在此,美國中佛羅里達大學楊陽、南方科技大學谷猛、德克薩斯大學奧斯汀分校劉遠越、俄勒岡州立大學馮振興等人聯(lián)合提出了一種摻雜策略,以使用少量銅 (Cu) 作為摻雜劑來調節(jié)自支撐氟化鈷 (CoFS) 納米多孔薄膜的相變和形成。
這種定義明確的Cu-CoFS異質結構克服了結構不穩(wěn)定性的障礙。Cu-CoFS的研究還有助于通過揭示局部應變在調節(jié)催化劑電子結構中的作用來建立應變電催化劑的結構-性質關系。

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圖2. Cu6.81-CoFS的電化學和ZABs性能
作為概念驗證,Cu-CoFS電催化劑對ORR和OER的起始電位分別為0.91 V和1.49 V,超過了商用Pt/C@RuO2和基準的非鉑族金屬(non-PGMs)催化劑。
采用Cu-CoFS催化劑的ZABs具有優(yōu)良的充放電循環(huán)性能,電流密度為10 mA cm-2時具有0.5 V的極低充放電間隙,在大電流密度為100 mA cm-2時的充放電間隙為0.93 V,峰值功率密度為255 mW cm-2

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圖3. 應變催化劑ORR/OER的反應途徑和機制的理論理解
Doping-modulated Strain Control of Bifunctional Electrocatalysis for Rechargeable Zinc-air Batteries, Energy & Environmental Science 2021. DOI: 10.1039/D1EE01271A

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