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范紅金/宋衛(wèi)星AM:逐層自組裝生物大分子膜穩(wěn)定鋅負(fù)極,1.4萬次循環(huán)!

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鋅金屬負(fù)極的副反應(yīng)是導(dǎo)致水系鋅離子電池(AZIBs)電池壽命受限的嚴(yán)重問題。

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圖1. 鋅陽極上LbL-(CS/SA)4膜的構(gòu)建

首都師范大學(xué)宋衛(wèi)星、新加坡南洋理工大學(xué)范紅金等采用一種簡(jiǎn)便、可控的逐層(LbL)自組裝技術(shù),構(gòu)建了一種離子導(dǎo)電、機(jī)械堅(jiān)固的電解質(zhì)/負(fù)極界面,用于穩(wěn)定鋅負(fù)極。殼聚糖(CS)和海藻酸鈉(SA)都是可生物降解的天然聚電解質(zhì),常用于食品保鮮和化妝品,因此作者選擇這兩種聚合物作為構(gòu)件聚合物。這兩種帶相反電荷的聚合物會(huì)通過靜電力交替吸附在金屬負(fù)極表面,自發(fā)地組裝成凝膠狀的LbL層。

具體而言,首先,這些聚合物富含羥基,可緊緊吸附在金屬負(fù)極表面,形成堅(jiān)固的保護(hù)層,將金屬負(fù)極與大量電解質(zhì)隔開。其次,由CS和SA組成的LbL層通過聚電解質(zhì)的功能基團(tuán)與鋅離子之間的氫鍵作用,吸附并剝離Zn2+離子溶劑化鞘中的配位水分子。

第三,根據(jù)密度泛函理論(DFT)計(jì)算,負(fù)極表面鋅離子的脫溶劑化能降低。最后,干燥后的保護(hù)層恢復(fù)成凝膠狀薄膜,使其具有機(jī)械柔韌性,可適應(yīng)鋅沉積過程中的體積變化。同時(shí),軟膜緊貼鋅箔表面,有助于消除有害的”尖端效應(yīng)”,保持電場(chǎng)均勻。

范紅金/宋衛(wèi)星AM:逐層自組裝生物大分子膜穩(wěn)定鋅負(fù)極,1.4萬次循環(huán)!

圖2.?半電池性能

因此,(CS/SA)4-鋅對(duì)稱電池在低電流密度和高電流密度下的循環(huán)穩(wěn)定性都得到了顯著提高,可穩(wěn)定循環(huán)5200小時(shí)以上。(CS/SA)4-Zn||H2V3O8全電池在5 A g-1的電流密度下循環(huán)14000次后,容量仍能保持在 125.5 mAh g-1。此外,電極面積為5×7 cm2的軟包電池在0.1 A g-1的條件下循環(huán)500次后容量保持率也達(dá)到 83%。鑒于LbL薄膜的材料和制備成本低且環(huán)保,這種鋅保護(hù)策略可能會(huì)促進(jìn)AZIB的工業(yè)應(yīng)用。

圖3.?全電池性能

A Layer-by-Layer Self-Assembled Biomacromolecule Film for Stable Zinc Anode. Advanced Materials 2023. DOI: 10.1002/adma.202306734

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