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郭再萍/谷猛/韓兵AM: 冷凍電鏡,鉀離子電池SEI的原子級超低劑量成像

郭再萍/谷猛/韓兵AM: 冷凍電鏡,鉀離子電池SEI的原子級超低劑量成像
鉀離子電池(PIBs)由于其價格和資源優勢,是電化學儲能應用中非常有前景的技術,但PIBs的發展仍處于起步階段。一個主要障礙是對PIB中固體電解質中間相 (SEI) 了解不足,這反映了電解液和電極的兼容性和可行性。
郭再萍/谷猛/韓兵AM: 冷凍電鏡,鉀離子電池SEI的原子級超低劑量成像
為了克服直接觀察鉀基SEI的障礙,澳大利亞阿德萊德大學郭再萍教授及南方科技大學谷猛副教授、韓兵等人開發了冷凍電鏡(cryo-TEM) 超低劑量成像技術,它能夠對電子束敏感的鉀金屬和SEI在天然狀態下進行原子級化學成像。作者發現,鉀基SEI由散布著無定形的各種無機相(≈數百納米)的大支架組成,這與鋰基SEI中形成的微小納米晶無機相(≈幾納米)不同。

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圖1. 含VC添加劑的磷酸鹽基電解液中K枝晶和SEI成像
此外,作者還發現傳統的碳酸酯基電解液會導致SEI中形成大量K4CO4、KHCO3和厚有機相,降低電池性能;基于有機磷酸鹽的電解液誘導SEI中KPO3、K2SO4和 K2(SO2)3薄層的形成,提高循環壽命。
將碳酸酯基 (VC) 添加劑添加到磷酸鹽基電解液中會產生KCO3、K2S和KOH等產物,導致電池失效。這種對鉀基SEI的直接觀察提供了對PIBs的全新理解,這將有力地推動PIBs在未來向實際應用的發展。

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圖2. 三種電解液中K枝晶的EDS光譜
Enabling Atomic-Scale Imaging of Sensitive Potassium Metal and Related Solid Electrolyte Interphases Using Ultralow-Dose Cryo-TEM, Advanced Materials 2021. DOI: 10.1002/adma.202102666

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