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邵陽院士Joule:強勢PK鋰電/液流,全新電池體系潛力無限!

隨著可再生能源逐步取代化石燃料發電廠,儲能系統的作用變得更加重要。為了實現電網的深度脫碳,最近,越來越多的人開始關注儲能系統,它可以在幾十小時到季節之間充/放電,對長期儲能系統的經濟學研究表明,此類系統的資本成本應低于目前鋰離子電池的成本。
鋰離子電池等封閉儲能系統(能量和功率耦合)的詳細成本分析顯示,負責能量存儲的化學品(錳酸鋰、石墨和炭黑)的成本占比為25%,其余75%的總成本是由于費力的電極加工和昂貴的存儲容器(即包裝,如電流集流體,隔膜和極耳)。其他具有低化學成本的封閉電池系統,如Li-S(66%)和不流動的Zn-MnO2(59%至69%)電池,也有類似比例的電極處理和化學存儲成本。
另一方面,開放式儲能系統,如液流電池或氫系統,通過儲存用來儲存能量的化學物質來避免這些問題。釩氧化還原流電池(VRFB),可以說是研究最多的液流電池系統,由于化學品的高成本(159美元/kWh),仍然被認為是昂貴的長時間能量存儲系統(圖1A)。新型液體氧化還原偶聯使用有機、有機金屬和無機化合物,如MV-TEMPO (53美元/kWh)和AQDS-HBr (42美元/kWh)被廣泛認為是液流電池的低成本替代品。盡管其中一些化學物質面臨著諸如化學降解和交叉污染等問題,但它們具有巨大的商業化潛力。

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圖1. 半固態液流電池可以實現低成本的能源
另一種降低化學品成本的可能方法是利用豐富和低成本的固體活性材料作為液流電池的半固體糊狀(懸浮)電極(圖1)。在20世紀70年代,鋅半固體電極被用作可機械充電的鋅-空氣燃料電池的流動電極,最近,Duduta等人將這一概念應用于低導電性氧化物,使用炭黑(CB)作為導電添加劑(圖1C)。這一演示為流體電池廣泛使用低成本化學品打開了可能性。半固態電極的優點包括高能量密度和高表面積來進行法拉第和非法拉第反應。然而,半固態電極具有糊狀特征,并且只在施加應力或壓降高于臨界屈服應力時流動。這可能需要使用比全流電池的普通離心泵更昂貴的循環泵技術來減少來自泵的流量分配,并利用更深的通道來減少來自泵的功率消耗。
因此,盡管半固體液流電池的能量成本(即化學和化學存儲)較低,但是由于流動通道更深,設備的額外成本和功率消耗,加上更高的阻力/面積比,可能會導致系統級成本,并最終對存儲成本產生不利影響。
邵陽院士Joule:強勢PK鋰電/液流,全新電池體系潛力無限!
美國工程院院士、麻省理工學院邵陽教授和Thaneer Malai NarayananJoule上發文Low-cost manganese dioxide semi-solid electrode for flow batteries,評估了半固態液流電池的應用價值。在本文中,作者將廣泛研究的MnO2作為一種模型低成本活性材料,以了解半固態電極的組成如何影響其對半固態液流電池(SSFB)系統級成本的貢獻。
首先,通過電化學和流變實驗確定了改變半固態電極組成對Zn-MnO2電池的電化學性能和糊狀半固態電極的流變性能的影響。
其次,利用實驗確定的半固態電極的電化學和流變特性,對SSFB系統進行自下而上的技術經濟分析。作者從已發表的技術經濟文獻中獲得設備和材料成本參數,深入了解半固態電極的電化學性能和流變特性之間的權衡,并確定降低資本成本的策略。
最后,作者計算了Zn-MnO2 SSFB體系的平均儲存成本,并與其他電化學體系進行了比較,以了解SSFB在長時間儲能方面的競爭力。
作者證明了盡管由于循環泵的成本較高,電力成本也較高,但Zn-MnO2 SSFB可以與鋰離子電池和釩基氧化還原液流電池等在長放電時間(24h或更長)電化學儲能上競爭。
在更長的放電時間(如72小時),Zn-MnO2 SSFB平均儲存成本比鋰離子和釩基氧化還原液流電池更便宜,僅略高于氫基儲能系統。
這些結果為進一步研究半固態液流電池的發展提供了技術可行性和資金吸引力。

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圖2. 碳黑濃度對0.4 vol% MnO2半固態電極在2 M ZnSO4 + 0.1 M MnSO4電解質中電化學性能的影響

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圖3. MnO2半固態電極在2 M ZnSO4 + 0.1 M MnSO4電解質中的循環試驗

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圖4. 干燥的MnO2半固態電極在不同荷電狀態下的XRD圖

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圖5. 碳黑濃度對MnO2半固態電極屈服應力的影響

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圖6. SSFB進行自下而上的資本成本分析的框架

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圖7. SSFB的資本成本分析
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圖8. Zn-MnO2 SSFB與其他電化學儲能系統的平均儲存成本比較
文獻信息

Narayanan et al., Low-cost manganese dioxide semi-solid electrode for flow batteries. Joule 5, 1-21.

https://doi.org/10.1016/j.joule.2021.07.010

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