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武漢理工超級快充負極,100C循環20000圈,容量保持81%!

如今,儲能裝置的快速充電能力對于電動汽車和電網的應用至關重要。電池的快速充電性能是由電極材料實現的。這些材料是通過尺寸納米化、多孔結構、碳涂層導電分層結構等各種方法實現的。典型電極材料的鋰離子擴散率有限。活性電極材料的納米化是提高有效鋰離子擴散傳輸率的常見策略,但它也降低了電池的體積能量/功率密度和穩定性。
開發具有內在高倍率性能的電極材料能夠避免上述問題,它結合了以下優點:1)適合快速鋰離子插層的主體結構,2)較低的帶隙以提高導電性,3)更高的工作電壓以避免鋰枝晶的形成。基于鈦的氧化物,如Li4Ti5O12和銳鈦礦TiO2,是非常有名的電極材料,而它們的工作電壓分別為1.55和1.8V,防止鋰電鍍。然而,為了獲得高倍率性能,這些鈦基氧化物仍然需要納米尺寸。此外,Li4Ti5O12和銳鈦礦TiO2的帶隙分別為3.14和3.2 eV,這仍然限制了這些電極材料的內在導電性。
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武漢理工大學Congli Sun和荷蘭特溫特大學Mark Huijben等人在Adv. Energy Mater.上發表最新工作,Nickel Niobate Anodes for High Rate Lithium-Ion Batteries。首次證明鈮酸鎳NiNb2O6是一種新的本征高倍率鋰離子電池負極材料,無需實現納米結構。
NiNb2O6具有合適的宿主晶體結構(圖1)和大贗電容,它表現出固有的高倍率性能。NiNb2O6結構包含一種用于鋰離子插層的單類型通道,這導致在充電放電循環期間單電壓平臺為1.6-1.7 V便于實用的高倍率鋰離子電池。所有三個過渡金屬離子的氧化使結構能夠在0.5 C時完全鋰化到Li3NiNb2O6,容量約為244 mAh g-1。在1、5、10和100 C時更快放電導致220、165、140和50 mAh g-1的高容量。NiNb2O6在100 C的倍率下,20000個循環后仍能實現81%的容量,這證明了可逆鋰化過程的穩定性,這與(去)鋰化過程中,NiNb2O6體積變化小密切相關。
鋰離子在NiNb2O6中具有高擴散系數,300 K下,為10-12 cm2 s-1,作者用各種實驗技術研究了NiNb2O6的結構穩定性和電化學行為,并通過密度泛函理論(DFT)計算證實了這一點。最后,通過與LiFePO4和NCM811組成全電池系統,展示了NiNb2O6負極在實用電池設備中的良好儲能性能。
圖文詳情

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圖1. NiNb2O6主體結構的示意圖

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圖2. NiNb2O6的結構、形貌和成分表征

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圖3. NiNb2O6在循環過程中的原位XRD

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圖4. NiNb2O6粉末在鋰金屬半電池中循環后的非原位STEM分析

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圖5. NiNb2O6/Li半電池的倍率性能

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圖6. NiNb2O6電極中的鋰離子擴散分析

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圖7. 電化學阻抗測試

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圖8. NiNb2O6/LiFePO4(或NCM811)組成的全電池性能測試
文獻信息
Nickel Niobate Anodes for High Rate Lithium-Ion Batteries. Adv. Energy Mater. 2021, 2102972.
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/aenm.202102972?af=R

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