硫正極表面形成的正極-電解質(zhì)界面(CEI)對(duì)鋰-硫電池能否通過(guò)固相轉(zhuǎn)化反應(yīng)發(fā)揮作用起著至關(guān)重要的作用,它能有效地阻礙多硫化物的溶解。然而,對(duì)于Li-S電池CEI的演變和失效機(jī)理,目前還缺乏系統(tǒng)的研究。華中科技大學(xué)李真教授、黃云輝教授等人研究表明,形成的CEI的完整性與硫的含量和電解質(zhì)的用量密切相關(guān)。當(dāng)還原產(chǎn)物(Li2S/Li2S2)的體積超過(guò)碳宿主的最大體積時(shí),已形成的CEI無(wú)法承受重復(fù)的鋰化/脫鋰過(guò)程中體積變化。CEI的反復(fù)斷裂和修復(fù)將不斷消耗電解質(zhì)和活性物質(zhì)。因此,為了獲得較長(zhǎng)的循環(huán)穩(wěn)定性,硫的含量應(yīng)與宿主的內(nèi)部空間相匹配。實(shí)驗(yàn)證明,在適當(dāng)?shù)牧蚝肯拢纬傻腃EI在循環(huán)過(guò)程中保持完整,在固-固轉(zhuǎn)換機(jī)制下具有良好的循環(huán)穩(wěn)定性,在1 C下,組裝的全電池的初始可逆放電容量可達(dá)819 mAh g-1,在2000次循環(huán)后仍保持445 mAh g-1,每圈循環(huán)的衰減率為0.03%。相關(guān)工作以《Insight into the Fading Mechanism of the Solid-Conversion Sulfur Cathodes and Designing Long Cycle Lithium–Sulfur Batteries》為題在《Advanced Energy Materials》上發(fā)表論文。
黃云輝,華中科技大學(xué)教授、博導(dǎo),校學(xué)術(shù)委員會(huì)副主任,國(guó)家杰出青年科學(xué)基金獲得者,國(guó)務(wù)院政府特殊津貼獲得者。分別于1988、1991和2000年在北京大學(xué)獲得學(xué)士、碩士和博士學(xué)位,師從高小霞先生和徐光憲先生從事電分析化學(xué)和稀土無(wú)機(jī)化學(xué)研究;2002年任復(fù)旦大學(xué)副教授,期間在日本東京工業(yè)大學(xué)作為JSPS研究員開(kāi)展磁電阻功能材料方面的合作研究,2004-2007年在美國(guó)得州大學(xué)奧斯汀分校師從John B. Goodenough教授(2019年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)得主)從事鋰離子電池和固態(tài)氧化物燃料電池研究。2008年回國(guó)到華中科技大學(xué)工作,創(chuàng)建了動(dòng)力與儲(chǔ)能電池實(shí)驗(yàn)室,2010-2017年任材料科學(xué)與工程學(xué)院院長(zhǎng)和學(xué)術(shù)委員會(huì)主任。主要研究領(lǐng)域包括鋰離子動(dòng)力與儲(chǔ)能電池、下一代鋰硫和鋰-空氣電池、鈉離子電池、固體氧化物燃料電池,在Science、Chem. Soc. Rev.、Energy Environ. Sci.、Adv. Mater.、Adv. Energy Mater.、J. Am. Chem. Soc.、Nat. Commun.等學(xué)術(shù)期刊上,發(fā)表學(xué)術(shù)論文累計(jì)400余篇,其中ESI高被引論文54篇、熱點(diǎn)論文10篇,2篇論文入選年度“中國(guó)百篇最具影響力的國(guó)際論文”,引用2.5萬(wàn)余次,為科睿唯安材料領(lǐng)域全球高被引科學(xué)家和愛(ài)思唯爾中國(guó)高被引學(xué)者,授權(quán)或公開(kāi)專(zhuān)利30余件。鋰離子電池正極材料、快充技術(shù)、電池健康狀態(tài)超聲檢測(cè)技術(shù)等成果已實(shí)現(xiàn)應(yīng)用。2012年獲中國(guó)僑界貢獻(xiàn)獎(jiǎng)(創(chuàng)新人才),2015年獲教育部自然科學(xué)一等獎(jiǎng)、2016年獲國(guó)家自然科學(xué)二等獎(jiǎng)。Insight into the Fading Mechanism of the Solid-Conversion Sulfur Cathodes and Designing Long Cycle Lithium–Sulfur Batteries,Advanced Energy Materials,2021.https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/aenm.202102774
鋰-硫電池的理論能量密度高達(dá)2600 Wh kg-1,是極具應(yīng)用前景的下一代儲(chǔ)能設(shè)備。然而,正極的硫氧化還原反應(yīng)具有復(fù)雜的均相和非均相電化學(xué)過(guò)程,反應(yīng)動(dòng)力學(xué)緩慢,需要使用高效的電催化劑。清華大學(xué)張強(qiáng)教授、北京理工大學(xué)李博權(quán)助理教授等人設(shè)計(jì)了一種半固定化分子電催化劑,以適應(yīng)鋰-硫電池中硫氧化還原反應(yīng)的特性。具體來(lái)說(shuō),卟啉活性位點(diǎn)被共價(jià)接枝到導(dǎo)電、柔性的聚吡咯官能團(tuán)上,并集成于石墨烯集流體上。一方面,導(dǎo)電聚吡咯將卟啉活性位點(diǎn)整合在導(dǎo)電基底內(nèi),可用于多相電催化;另一方面,聚吡咯將卟啉活性位點(diǎn)的電催化功能從二維導(dǎo)電表面擴(kuò)展到三維體相電解質(zhì),用于均相電催化。因此,所設(shè)計(jì)的電催化劑增強(qiáng)了硫氧化還原動(dòng)力學(xué),通過(guò)增加了Li2S沉積尺寸以優(yōu)化相變過(guò)程。相關(guān)工作以《Semi-Immobilized Molecular Electrocatalysts for High-Performance Lithium–Sulfur Batteries》為題在《Journal of the American Chemical Society》上發(fā)表論文。
張強(qiáng),清華大學(xué)長(zhǎng)聘教授、博士生導(dǎo)師。曾獲得國(guó)家自然科學(xué)基金杰出青年基金、教育部青年科學(xué)獎(jiǎng)、中國(guó)青年科技獎(jiǎng)、北京青年五四獎(jiǎng)?wù)隆⒂?guó)皇家學(xué)會(huì)Newton Advanced Fellowship、清華大學(xué)劉冰獎(jiǎng)、國(guó)際電化學(xué)會(huì)議Tian Zhaowu獎(jiǎng)。2017-2020年連續(xù)四年被評(píng)為“全球高被引科學(xué)家”。長(zhǎng)期從事能源化學(xué)與能源材料的研究。近年來(lái),致力于將國(guó)家重大需求與基礎(chǔ)研究相結(jié)合,面向能源存儲(chǔ)和利用的重大需求,重點(diǎn)研究鋰硫電池的原理和關(guān)鍵能源材料。提出了鋰硫電池中的鋰鍵化學(xué)、離子溶劑復(fù)合結(jié)構(gòu)概念,并根據(jù)高能電池需求,研制出復(fù)合金屬鋰負(fù)極、碳硫復(fù)合正極等多種高性能能源材料,構(gòu)筑了鋰硫軟包電池器件。這在儲(chǔ)能相關(guān)領(lǐng)域得到應(yīng)用,取得了顯著的成效。Semi-Immobilized Molecular Electrocatalysts for High-Performance Lithium–Sulfur Batteries,Journal of the American Chemical Society,2021.https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c09107