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Arumugam Manthiram教授ACS Energy Lett.:電解液在克服鋰電池中LiNiO2正極挑戰中的作用

Arumugam Manthiram教授ACS Energy Lett.:電解液在克服鋰電池中LiNiO2正極挑戰中的作用
LiNiO2 (LNO) 是一種高容量的模型正極,于19世紀80年代首次發現,由于其固有的不穩定性而失去熱度。然而,隨著對更高能量密度電池的推動,對LNO的研究再次提上日程。
Arumugam Manthiram教授ACS Energy Lett.:電解液在克服鋰電池中LiNiO2正極挑戰中的作用
在此,美國德克薩斯大學奧斯汀分校Arumugam Manthiram教授等人證明使用適當的電解液,無需額外改性即可實現LNO正極的重大性能改進。具有局部高濃度電解液 (LHCE) 的電池在200次循環后提供92%的容量保持率,而在基準碳酸鹽電解液中的容量保持率為56%。
LHCE中溶劑與濃鹽絡合而穩定化,因此表面反應性降低。因此,電解液分解以鹽為主,而富含氟的CEI更穩定,有助于降低過電位和薄膜電阻。LHCE中的微裂紋也得到緩解,這證明了層狀氧化物正極研究必須考慮電解液的作用以及晶格變化。

Arumugam Manthiram教授ACS Energy Lett.:電解液在克服鋰電池中LiNiO2正極挑戰中的作用

圖1. LHCE和碳酸鹽電解液中LNO的自放電曲線
除了循環性能,LHCE還具有額外的好處。由于表面反應性降低,自放電顯著減少,從而使電池能夠更長時間地保持電荷同時減少總降解。此外,LHCE中LNO正極的熱失控發生在244°C,而碳酸鹽電解液中為188°C,這可歸因于復合溶劑具有更高的氧化穩定性。
盡管LHCE仍需要探索,但它顯然是高鎳正極的“直接”推動者,無需對電池生產線進行更改。此外,雖然LHCE中典型稀釋劑的成本目前與鹽類相似,但成本降低空間很大。研究人員和制造商應持續探索這類令人興奮的電解液,并根據電解液的進展重新考慮正極的選擇。

Arumugam Manthiram教授ACS Energy Lett.:電解液在克服鋰電池中LiNiO2正極挑戰中的作用

圖2. LHCE和碳酸鹽電解液中LNO的熱穩定性
Role of Electrolyte in Overcoming the Challenges of LiNiO2 Cathode in Lithium Batteries, ACS Energy Letters 2021. DOI: 10.1021/acsenergylett.1c01714

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