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化物所陳劍EnSM:鋰離子溶劑化和SEI的雙重策略提高鋰金屬負極庫侖效率

化物所陳劍EnSM:鋰離子溶劑化和SEI的雙重策略提高鋰金屬負極庫侖效率
鋰金屬是高能量密度可充電池的理想負極。然而,由于枝晶生長和脆弱的SEI導致低庫侖效率(CE),阻礙了其實際應用。離子溶劑化行為和SEI形成都強烈影響可充電池中鋰金屬負極的穩(wěn)定性。
中科院大連物化所陳劍等人采用1,3-二氧戊環(huán)(DOL)和1,2-二甲氧基乙烷(DME)作為溶劑,分別與氟代醚(TTE)混合,討論了溶劑對局部高濃度電解液(LHCE)和電化學中溶劑化的影響。
化物所陳劍EnSM:鋰離子溶劑化和SEI的雙重策略提高鋰金屬負極庫侖效率
DOL弱的溶劑化能力使其在TTE混合物中比DME更具獨特的優(yōu)勢:
(1)更低的鋰沉積剝離過電位;
(2)更高的CE;
(3)受TTE含量的影響較小;
(4)更有利于形成富含LiF的SEI。
背后的原因在于DOL的弱溶劑化能力削弱了鋰離子與溶劑的相互作用,但提高了與陰離子的配位能力。因此,DOL-TTE形成了不同于 DME-TTE混合物的獨特溶劑化結構。此外,TTE的加入顯著重塑了鋰離子溶劑化結構,形成了更多的離子聚集體和更少的游離溶劑。因此,由于DOL溶劑的分解減少,DOL-TTE電解液的氧化還原穩(wěn)定性得到了很大的提高。陰離子衍生的SEI的形成促進了無枝晶形態(tài)并確保了鋰金屬負極的長期循環(huán)穩(wěn)定性。

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圖1. 不同電解液中Li-Cu電池的鋰剝離/沉積庫侖效率
此外,DOL-TTE(1:2)電解液高度協(xié)調(diào)的Li+溶劑化結構可以限制多硫化物在Li-SPAN電池中的溶解和損失,因此電池在100次循環(huán)后獲得了99.77%的高CE和 92%的容量保持率。

化物所陳劍EnSM:鋰離子溶劑化和SEI的雙重策略提高鋰金屬負極庫侖效率

圖2. 不同電解液中形成的SEI的XPS表征
Dual strategy with Li-ion solvation and solid electrolyte interphase for high Coulombic efficiency of lithium metal anode. Energy Storage Materials 2021. DOI: 10.1016/j.ensm.2021.10.007

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