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曹國(guó)忠/張啟龍/王疆瑛ACS Nano: 含豐富氧空位的釩酸銨鉀用于快速/穩(wěn)定儲(chǔ)鋅

曹國(guó)忠/張啟龍/王疆瑛ACS Nano: 含豐富氧空位的釩酸銨鉀用于快速/穩(wěn)定儲(chǔ)鋅
釩基材料因其多價(jià)和可調(diào)節(jié)的離子擴(kuò)散通道而被認(rèn)為是有前途的鋅離子電池(ZIBs)正極材料,然而鋅離子嵌入的緩慢動(dòng)力學(xué)和不太穩(wěn)定的層狀結(jié)構(gòu)仍然是限制其進(jìn)一步發(fā)展的瓶頸。
曹國(guó)忠/張啟龍/王疆瑛ACS Nano: 含豐富氧空位的釩酸銨鉀用于快速/穩(wěn)定儲(chǔ)鋅
在此,美國(guó)華盛頓大學(xué)曹國(guó)忠教授、浙江大學(xué)張啟龍教授及中國(guó)計(jì)量大學(xué)王疆瑛教授等人報(bào)道了在NH4V4O10(NVO)的夾層中用K+部分取代銨離子合成釩酸銨鉀(KNVO)納米陣列,并將其用作ZIBs的正極。電化學(xué)測(cè)試表明,KNVO電極具有高放電容量(0.1 A g-1時(shí)為464 mAh g-1)、優(yōu)異的倍率性能(422 mAh g-1@0.5 A g-1;210 mAh g-1@5 A g-1)和出色的循環(huán)穩(wěn)定性(5 A g-1下3000次循環(huán)后容量保持90%)。
此外,在457 W kg-1的功率密度下可實(shí)現(xiàn)324 Wh kg-1的高能量密度,高于最近報(bào)道的釩酸銨和預(yù)插層釩氧化物。KNVO優(yōu)異的循環(huán)穩(wěn)定性可能歸因于K+部分取代NH4+后防止了不可逆的脫氨,XRD結(jié)果表明KNVO 電極的相得到很好的維持,SEM圖像顯示KNVO保持初始納米帶形態(tài)。
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圖1. KNVO和NVO電極的電化學(xué)性能
此外,作者研究了KNVO電極的電化學(xué)動(dòng)力學(xué)。該結(jié)果表明,在相同的掃描速率下,KNVO中的電容過程比高于NVO,表明氧空位誘導(dǎo)離子吸收反應(yīng)促進(jìn)界面電荷轉(zhuǎn)移和內(nèi)部離子擴(kuò)散,從而有助于獲得優(yōu)異的倍率性能。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)和DFT計(jì)算表明,氧空位和K+可以優(yōu)化擴(kuò)散路徑并降低擴(kuò)散勢(shì)壘,從而實(shí)現(xiàn)快速和可逆的Zn2+(脫)嵌入。
異位XRD、XPS表征表明,可逆的[Zn(H2O) 6 ]2+/Zn2+嵌入/提取過程中沒有發(fā)生相變。豐富的氧空位允許離子快速擴(kuò)散,層間空間中適當(dāng)?shù)腒+和NH4+可以穩(wěn)定層狀結(jié)構(gòu)。總之,這項(xiàng)工作可以為新興的水系ZIBs和多價(jià)金屬離子電池提供有前途的釩酸銨作為高性能正極材料。
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圖2. KNVO的電荷存儲(chǔ)機(jī)制研究
Potassium Ammonium Vanadate with Rich Oxygen Vacancies for Fast and Highly Stable Zn-Ion Storage, ACS Nano 2022. DOI: 10.1021/acsnano.1c11169

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