在室溫下表現出高離子電導率的固態電解質是獲得下一代更安全、比能量更高的固態電池的關鍵材料。然而,目前可用作超電子導體的晶體結構的數量仍然有限。東京工業大學Ryoji Kanno等報道了一種新型固態電解質Li1.82SiP0.036S3(n-Li2SiS3)。圖1 Li2S-SiS2-P2S5的三元圖和Li2SiS3型固態電解質的XRD表征這種具有四方晶體對稱性的鋰超離子導體n-Li2SiS3,具有由孤立的共享邊緣四面體二聚體組成的新的三維框架結構。通過精確調整合成條件,重新排列該材料的骨架結構,引入了部分占據的間隙鋰離子,可使能量分布趨于平坦,從而大大降低活化能,提高離子電導率。因此,它在室溫下表現出超高的離子電導率(2.4 mS cm-1),比之前報道的正交晶型多晶型高3個數量級。圖2 n-Li2SiS3的電化學性能此外,研究顯示,n-Li2SiS3固態電解質的電化學穩定性可達5 V,基于該電解質的LiCoO2|Li-In電池在室溫和0.2 C的電流密度下獲得了~120 mAh g-1的高可逆容量,并顯示出良好的庫侖效率。這種新型固態電解質的發現將激發堿金屬離子擴散的廣泛基礎研究,并豐富固態離子學的研究領域。這種固態電解質的框架主要由資源豐富的硅組成,其進一步優化為全固態電池的大規模應用提供了可能性。圖3 n-Li2SiS3和e-Li2SiS3結構內鋰離子遷移的BVSE(鍵價位能)分析Anomalously High Ionic Conductivity of Li2SiS3-Type Conductors. Journal of the American Chemical Society 2022. DOI: 10.1021/jacs.1c13178