Li-S電池由于具有超高的理論容量和能量密度,引起了學術界和工業界的極大關注。盡管在提高這些電池的容量和循環壽命方面取得了重大進展,但一個重大挑戰卻被忽視了。Li-S電池中常用的醚基電解液具有高揮發性,在許多應用中不切實際。另一方面,碳酸酯基電解液已在商用鋰離子電池中使用了30年,是替代Li-S電池中醚基電解液自然而實用的選擇。然而,目前對在Li-S電池中使用碳酸酯基電解液的關注較少,部分原因是當采用傳統材料設計和策略時,碳酸酯溶劑和多硫化物陰離子之間的不可逆反應會導致電池失效。
美國德雷塞爾大學Vibha Kalra等對在Li-S電池中采用碳酸酯基電解液的最新進展進行了全面而批判性的回顧。
首先,作者討論了碳酸酯電解液用于Li-S電池的優缺點,然后,詳細比較了醚基和碳酸酯基電解液,并討論了親核多硫化物和親電碳酸酯溶劑之間的不可逆反應機制。接著,通過定義硫的“固-固直接轉化反應”(SSDC),將討論單一平臺電位分布、固體到固體的反應途徑,并詳細討論了在Li-S電池中采用碳酸酯基電解液的挑戰。然后,在第3節中對正極改性方法進行了全面回顧,以使SSDC反應成為可能。
圖2 采用醚基/碳酸酯基電解液的Li-S電池的CV和充放電曲線
在第4節中,基于文獻,作者通過電解液改性為碳酸酯電解液基Li-S電池的反應性挑戰提供可能的解決方案。在第5節中,進一步介紹了在碳酸酯電解液中使用鋰金屬負極的挑戰,并將詳細討論了這些挑戰的可能解決方案。最后,根據目前在制備實用Li-S電池方面取得的進展,展望了Li-S電池的未來,并對正極、負極和電解液的進一步發展提出了建議。
總之,碳酸酯基電解液在Li-S電池中的使用可以被認為是Li-S電池的一場革命,因為它們具有實用性和長期循環性,盡管仍有一些挑戰有待解決,但作者希望這篇綜述文章能引起科學家的注意,通過精細的電池實驗、原位光譜和微觀研究以及理論模擬和建模,從根本上研究電極結構和電解液改性的優化。
A review on the use of carbonate-based electrolytes in Li-S batteries: A comprehensive approach enabling solid-solid direct conversion reaction. Energy Storage Materials 2022. DOI: 10.1016/j.ensm.2022.03.015
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