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張寧AFM:在水系電解液中引入陽離子實(shí)現(xiàn)高致密且無枝晶的鋅金屬負(fù)極!

張寧AFM:在水系電解液中引入陽離子實(shí)現(xiàn)高致密且無枝晶的鋅金屬負(fù)極!

金屬鋅被認(rèn)為是水系電池的理想負(fù)極,但其可逆性會(huì)因非致密和樹枝狀鋅沉積以及界面寄生反應(yīng)而劣化。

河北大學(xué)張寧等將帶有-OH基團(tuán)的雙功能膽堿(Ch+)陽離子引入水系電解液,在無壓電解池中實(shí)現(xiàn)了空間緊湊、非樹枝狀且無腐蝕的Zn電極,即使在高面容量(5.0和10.0 mAh cm-2)下。

張寧AFM:在水系電解液中引入陽離子實(shí)現(xiàn)高致密且無枝晶的鋅金屬負(fù)極!

圖1 鋅沉積行為和電沉積形態(tài)的表征

該策略適用于各種基于鋅鹽的水系電解液(例如,1 M ZnSO4、Zn(CH3COO)2和ZnCl2)。研究發(fā)現(xiàn),大體積的Ch+陽離子不僅可產(chǎn)生“流平效應(yīng)”以使Zn沉積均勻化,而且可通過在Zn表面上的有利吸收在Zn附近賦予貧H2O的雙電層。

此外,帶有-OH基團(tuán)的Ch+陽離子可破壞原來的H鍵水網(wǎng)絡(luò),以減少H2O引起的副反應(yīng),并通過與H2O形成H鍵以促進(jìn)Zn2+脫溶劑化。

張寧AFM:在水系電解液中引入陽離子實(shí)現(xiàn)高致密且無枝晶的鋅金屬負(fù)極!

圖2 電解液結(jié)構(gòu)的表征

因此,在包含4 M Ch+的1 M ZnSO4優(yōu)化電解液中,所得Zn電極在Zn//Cu電池(0.5 mA cm-2、0.5 mAh cm-2)的300次循環(huán)中表現(xiàn)出前所未有的99.6%鍍鋅/剝離效率,在Zn//Zn電池中的超長循環(huán)壽命,1.0 mA cm-2和1.0 mAh cm-2下超過2000小時(shí)。

此外,該電解液可以很好地支持Zn//PANI全電池在寬溫度范圍(-25至25°C)下的穩(wěn)定運(yùn)行。總之,這項(xiàng)工作將激發(fā)電解液設(shè)計(jì),以開發(fā)無枝晶和緊湊的鋅電池化學(xué)。

張寧AFM:在水系電解液中引入陽離子實(shí)現(xiàn)高致密且無枝晶的鋅金屬負(fù)極!

圖3 Zn//PANI全電池的電化學(xué)性能

Cholinium Cations Enable Highly Compact and Dendrite-Free Zn Metal Anodes in Aqueous Electrolytes. Advanced Functional Materials 2022. DOI: 10.1002/adfm.202203905

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