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Nat. Commun.: 乙炔氫氯化金屬催化劑碳載體的設計

Nat. Commun.: 乙炔氫氯化金屬催化劑碳載體的設計
乙炔氫氯化是聚氯乙烯制造的關鍵工業過程,幾十年來,碳一直是乙炔氫氯化反應的常用載體。然而,由于碳和金屬納米結構之間復雜的相互作用,迄今為止還沒有明確的制備標準。
蘇黎世聯邦理工大學Javier Pérez-Ramírez教授團隊通過系統地改變碳的孔結構和表面功能化,同時保留活性金屬位點,解析了碳在Pt基、Ru基和Au基加氫催化劑的活性和穩定性中的作用,并得出了最佳碳載體設計的描述符。
在此基礎上,作者開發出了一種Pt單原子催化劑,與最先進的催化劑體系相比,該催化劑在兩倍加速失活條件下具有穩定的催化性能,標志著朝著可持續PVC生產邁出了關鍵一步。
Nat. Commun.: 乙炔氫氯化金屬催化劑碳載體的設計
圖1.?Pt/C催化乙炔氫氯化反應活性描述符
對比不同碳載體負載的Pt的催化性能發現,碳的孔結構明顯影響了催化活性。對比化學吸附實驗,無活性的催化劑在30 oC時具有適中的反應物吸附量,但是在200 oC的反應溫度時吸附量很低,表明與高活性催化劑相比其與乙炔的相互作用強度較弱,因此最小乙炔吸附量是關鍵的活性描述符,乙炔吸附能力又和可接近的微孔孔體積相關。
作者通過球磨無活性的Pt/CeO2和AC制備了有活性的Pt/CeO2-AC催化劑,該催化劑中Pt從CeO2向AC遷移,形成了AC負載的Pt活性位點,AC具有更好的乙炔吸附能力,因此證明通過提升乙炔吸附能力可以提升催化活性。
隨著反應進行,積碳形成導致微孔孔體積降低,進而削弱乙炔吸附能力、導致催化活性降低。結焦率和微孔堵塞率與酸性氧基團的密度密切相關,因此酸性氧基團的密度是穩定性的描述符。總的來說,以上結果表明碳載體的活性和穩定性分別為:較大的可接近的微孔孔體積(孔徑大于0.7 nm)和較低的酸性氧基團密度。
Nat. Commun.: 乙炔氫氯化金屬催化劑碳載體的設計
圖2. Pt/C催化乙炔氫氯化反應穩定性描述符
Design of Carbon Supports for Metal-Catalyzed Acetylene Hydrochlorination. Nat. Commun. 2021. DOI: 10.1038/s41467-021-24330-2.

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