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包信和/潘秀蓮ACS Catal.: 鄰近金屬遷移對雙功能復(fù)合材料催化合成氣制烯烴的影響

包信和/潘秀蓮ACS Catal.: 鄰近金屬遷移對雙功能復(fù)合材料催化合成氣制烯烴的影響
氧化物-沸石(OXZEO)雙功能催化劑的鄰近在合成輕烯烴的轉(zhuǎn)化中起著至關(guān)重要的作用。然而,其潛在機制尚不清楚,最佳鄰近度尚未確定。
中國科學(xué)院包信和、潘秀蓮等人以 ZnCrOx-SAPO-34和MnOx-SAPO-34為例,證明由于質(zhì)量傳輸限制的減少,反應(yīng)主要受到的影響與顆粒減小到微米尺寸導(dǎo)致的縮短的接近度有關(guān)。
包信和/潘秀蓮ACS Catal.: 鄰近金屬遷移對雙功能復(fù)合材料催化合成氣制烯烴的影響
輕質(zhì)烯烴選擇性在接近ZnCrOx-SAPO-34時表現(xiàn)出最佳,而納米級接近是有害的,因為在反應(yīng)條件下,尤其是在富含H2的氣氛中,鋅物質(zhì)會發(fā)生偏析和遷移,Zn遷移與鄰近性和持續(xù)時間有關(guān)。
另外,輕烯烴選擇性隨著接近納米級接觸而增加。鋅物質(zhì)優(yōu)選落在Br?nsted酸位點上,形成Zn-OH結(jié)構(gòu),導(dǎo)致加氫增強,從而降低輕烯烴選擇性。
包信和/潘秀蓮ACS Catal.: 鄰近金屬遷移對雙功能復(fù)合材料催化合成氣制烯烴的影響
最佳接近度不僅與中間體的交換有關(guān),還與不同活性位點之間的相互作用有關(guān),而這又取決于金屬氧化物和沸石的性質(zhì)。不含可交換化學(xué)物質(zhì)的雙功能催化劑將受益于納米級的接近。
然而,對于那些含有遷移物質(zhì)的物質(zhì),活性位點將受益于避免輕烯烴合成的納米級接觸,同時可以進一步調(diào)節(jié)沸石的酸度特性以調(diào)節(jié)接近度。
Effects of proximity-dependent metal migration on bifunctional composites catalyzed syngas to olefins. ACS Catalysis, DOI: 10.1021/acscatal.1c01649

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