近日,西班牙巴塞羅那大學(xué)Francesc Illas和美國布魯克海文國家實驗室José A. Rodriguez(共同通訊作者)等人報道了在受控條件下的實驗表明,在惰性Au(111)載體上負(fù)載的MoCx納米團簇是CO2轉(zhuǎn)化的有效催化劑,盡管其具有顯著的化學(xué)計量作用。特別是,缺乏C的納米顆粒直接離解CO2并迅速失活。但是,接近化學(xué)計量的納米顆粒可逆地吸附/解吸CO2,并且在暴露于氫氣后,CO2主要轉(zhuǎn)化為CO,并含有大量甲醇,沒有甲烷或其他烷烴作為反應(yīng)產(chǎn)物。該過程的表觀活化能(14 kcal/mol)小于對應(yīng)于本體δ-MoC(17 kcal/mol)或Cu(111)基準(zhǔn)系統(tǒng)(25 kcal/mol)的表觀活化能。這種趨勢反映了MoC1.1/Au(111)結(jié)合和解離CO2的優(yōu)越能力。通過密度泛函理論(DFT)計算,提供了對潛在機制的見解,表明在Au(111)上負(fù)載的氫覆蓋的化學(xué)計量MoCx納米顆粒上的CO2氫化主要在Eley-Rideal機制下進行。作者還分析了Au(111)的影響并證明它對最終反應(yīng)能有影響,但對所分析反應(yīng)途徑的活化能和過渡態(tài)結(jié)構(gòu)幾乎沒有影響。Supported Molybdenum Carbide Nanoparticles as an Excellent Catalyst for CO2 Hydrogenation. ACS Catal., 2021, DOI: 10.1021/acscatal.1c01738.https://doi.org/10.1021/acscatal.1c01738.