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華科李會巧AFM:鹵化物固態電解質暴露時的空氣敏感性和降解演變

華科李會巧AFM:鹵化物固態電解質暴露時的空氣敏感性和降解演變
鹵化物固態電解質(SSEs)由于合成簡單、離子電導率高、柔性好等優點而引起廣泛關注。然而,到目前為止,大多數報道工作都集中在提高離子電導率上,而很少關注它們在空氣中的穩定性和暴露后的降解機制。
華科李會巧AFM:鹵化物固態電解質暴露時的空氣敏感性和降解演變
在此,華中科技大學李會巧教授等人詳細研究了典型鹵化物SSE(Li3InCl6、Li3YCl6)的物理和化學變化,具體包括環境空氣暴露后的質量、形態、晶體結構和化學演變。結果表明,Li3InCl6 和Li3YCl6在中國中部自然空氣環境(25°C,30-70% RH)儲存過程中都非常敏感,它們會迅速吸水并隨后在幾小時內液化。
此外,作者發現鹵化物SSE在空氣中的吸水率取決于顆粒大小和相對密度,這與空氣的接觸面積有關。隨著接觸面積的增加,Li3InCl6的吸水速度加快,在空氣中液化時間縮短。
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圖1. Li3InCl6和Li3YCl6在空氣環境中的變化
此外,通過TG、DTA、XRD、FTIR、拉曼光譜以及改變pH、質量等研究,作者揭示了Li3InCl6在空氣中的降解機理。Li3InCl6在空氣中首先形成Li3InCl6?2H2O,然后部分進一步分解為InCl3和LiCl,長時間暴露在空氣中最終形成In2O3雜質。
粉末原子層沉積可以提高Li3InCl6的空氣穩定性,Al2O3包覆的Li3InCl6在空氣中的吸水率降低到初始的1/4,在空氣中液化時間增加7倍。需要注意的是,鹵化物SSEs對空氣非常敏感,其具有強腐蝕性的降解產物會腐蝕鋁集流體,在未來的應用中應受到更多關注。
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圖2. Al2O3涂覆保護Li3InCl6電解質
Air Sensitivity and Degradation Evolution of Halide Solid State Electrolytes upon Exposure, Advanced Functional Materials 2021. DOI: 10.1002/adfm.202108805

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