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?馬龍濤/樊慧慶等AFM:通過快速相變構建高性能鹽包聚合物固態電解質

?馬龍濤/樊慧慶等AFM:通過快速相變構建高性能鹽包聚合物固態電解質
基于固態聚合物電解質的電池因其安全的運行特性、寬電壓窗口和適當的柔性而大有可為。然而,低離子電導率、低陽離子轉移數、弱抗氧化/還原性和低機械強度限制了它們在鋅離子電池中的應用。
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圖1 “鹽包聚合物”固態聚合物電解質的設計
華南理工大學馬龍濤、西北工業大學樊慧慶、謝菲爾德大學Yongbo Fan等利用高效、快速的相變方法開發出了一種”鹽包聚合物”固態聚合物電解質,它具有豐富的交聯聚合物鏈網絡。與傳統方法相比,這種相變方法具有效率高、速度快、環保等優點,因而更加實用。研究顯示,”鹽包聚合物”固態聚合物電解質含有高濃度的兩種不同的鹽,其中OTf-陰離子破壞了氰基的極性作用,從而提高了鏈的活性;ZnF2微米粒子促進了分子鏈的交聯,降低了聚合物基體的結晶度,同時使Zn2+和OTf-解耦,從而實現了高離子導電性。
此外,高鏈活性和低結晶度使PAN的玻璃化轉變溫度(Tg)從104 ℃降至約50 ℃,并改善了Zn2+的轉移動力學,從而使70%鹽-SPE具有1.75 mS cm-1的高離子電導率和0.78的高轉移數。同時,無機ZnF2填料促進了Zn(OTf)2電解質體系中固體電解質界面相的形成,使Zn剝離/沉積具有高可逆性。
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圖2 鋅的可逆性研究
結果,采用70%鹽-SPE的Zn//Zn對稱電池顯示出超過3200小時的超長壽命,遠遠長于使用10%鹽-SPE的電池(533 小時)。基于70%鹽-SPE的Zn//MnHCF 全電池在0.2 A g-1電流下的比容量高達176.7 mAh g-1。電流密度增加到1.4 A g-1時,容量仍保持在104 mAh g-1
更重要的是,Zn//MnHCF電池具有超長循環穩定性,循環次數超過6000次,容量保持率達80%,遠高于10%鹽-SPE(循環1000次后容量保持率為59%)。毫無疑問,鹽包聚合物電解質構建方法是提高固態電解質性能的有效措施。
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圖3 電池性能研究
A “Polymer-in-Salt” Solid Electrolyte Enabled by Fast Phase Transition Route for Stable Zn Batteries. Advanced Functional Materials 2023. DOI: 10.1002/adfm.202307740

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