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?青科大/石大Nano Res.:PtOx-NiOn/NF在堿性海水中實現優異的電催化整體水裂解

?青科大/石大Nano Res.:PtOx-NiOn/NF在堿性海水中實現優異的電催化整體水裂解

開發具有高活性和穩定性的雙功能性耐腐蝕的析氫/析氧反應(HER/OER)雙功能電催化劑,特別是在海水中電解,但仍然具有挑戰性。
基于此,青島科技大學王磊教授和吳則星副教授、中國石油大學(華東)柴永明教授(共同通訊作者)等人報道了通過在泡沫鎳上熱處理Ni ZIF-L納米片,在衍生非晶NiOn上原位引入PtOx合成了PtOx-NiOn/NF。結果表明,PtOx-NiOn/NF電極在電流密度為10 mA·cm?2時,HER和OER分別僅需32和240 mV的極低過電位,超過了大多數報道的電催化劑,甚至是商用Pt/C和RuO2電極。
此外,基于PtOx-NiOn/NF的雙電極電池,在1 M KOH和堿性海水中分別需要低至1.57 V和1.58 V電壓驅動10 mA·cm-2,耐久性能和穩定性顯著。在工業條件下,要實現1000 mA·cm-2的水裂解,需要1.88 V的低電池電壓。
?青科大/石大Nano Res.:PtOx-NiOn/NF在堿性海水中實現優異的電催化整體水裂解
通過DFT計算,作者研究了PtOx和NiOn表面上的這些關鍵反應步驟以及組分之間的相互作用,計算并比較了PtOx、NiOn和PtOx位點在PtOx-NiOn/NF(PtOx-NiOn/NF-1)和NiOn位點在PtOx-NiOn/NF(PtOx-NiOn/NF-2)優化模型上H2O和H*(ΔGH*)的吸附能。
PtOx-NiOn/NF-1催化劑PtOx位點上H2O分子解離能力的提高是因為其吸附能高于PtOx樣品,表明雜化物中的NiOn對HER具有擴張作用,同時PtOx-NiOn/NF-2中NiOn位點的吸附能高于NiOn催化劑,保證了H2O在PtOx位點上的有效吸附和活化,有利于后續的H2演化,進一步證明了PtOx和NiOn組分在混合催化劑中的堿性HER性能的提高。

?青科大/石大Nano Res.:PtOx-NiOn/NF在堿性海水中實現優異的電催化整體水裂解

此外,PtOx-NiOn/NF-1中PtOx位點的水解離動能勢壘比PtOx催化劑低,表明PtOx-NiOn/NF-2中NiOn位點的水解離能勢壘比NiOn低,則說明各組分在性能提升中發揮了重要作用。

PtOx-NiOn/NF-1中PtOx位點的ΔGH*為-0.51 eV,更接近0 eV,低于PtOx催化劑,表明NiOn可以作為催化活性中心,同時PtOx-NiOn/NF-2中NiOn位點的ΔGH*較NiOn催化劑低0.95 eV,表明PtOx在PtOx-NiOn/NF中也具有活性位點,增強了H吸附動力學。

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Amorphous NiOn coupled with trace PtOx toward superior electrocatalytic overall water splitting in alkaline seawater media. Nano Res., 2023, DOI: 10.1007/s12274-022-5369-0.

https://doi.org/10.1007/s12274-022-5369-0.

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