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ACS Catalysis:用于析氯反應的原子分散Pt催化劑: 動力學和機制的電位相關轉換

ACS Catalysis:用于析氯反應的原子分散Pt催化劑: 動力學和機制的電位相關轉換

電化學析氯反應(CER)是氯堿工藝中用于生產Cl2、ClO和Cl2-中間體的關鍵陽極反應。盡管基于Ru的混合金屬氧化物長期以來一直被用作CER催化劑,但由于競爭性析氧反應(OER),它們存在選擇性差的問題。
為了克服這個缺點,蔚山國立科學技術學院Sang Hoon Joo杜伊斯堡-埃森大學Kai S. Exner開發了一種新的CER催化劑,它由碳納米管上原子分散的Pt-N4位點(Pt1/CNT)組成。
ACS Catalysis:用于析氯反應的原子分散Pt催化劑: 動力學和機制的電位相關轉換
ACS Catalysis:用于析氯反應的原子分散Pt催化劑: 動力學和機制的電位相關轉換
在這項研究中,科研人員證明了催化活性Pt-N4位點可以由H2PtCl6·6H2O構建,或是通過離子液體通過自下而上(Pt1/CNT(Cl))和Pt-卟啉驅動的自上而下的方法(Pt1/CNT(P))。
Pt1/CNT(Cl)和Pt1/CNT(P)兩種催化劑都表現出優異的CER活性和優異的選擇性,證明了Pt1/CNT對CER的普適性。
ACS Catalysis:用于析氯反應的原子分散Pt催化劑: 動力學和機制的電位相關轉換
電化學和原位X射線吸收光譜分析表明,Pt1/CNT催化劑在低過電位狀態下顯示出~1.8的反應級數,其中Volmer步驟與速率決定步驟(RDS)相協調。
另外,在高過電位區域,Pt1/CNT上的CER具有較低的反應級數,RDS轉換到Heyrovsky步驟。這些前所未有的動力學見解與具有相反順序的RDS的氧化物基CER催化劑明顯不同。
General Efficacy of Atomically Dispersed Pt Catalysts for the Chlorine Evolution Reaction: Potential-Dependent Switching of the Kinetics and Mechanism. ACS Catalysis, 2021. DOI: 10.1021/acscatal.1c03893

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