伽龍/黃云輝,最新Nature子刊! 2023年10月11日 下午2:31 ? 未全平臺發布, 頂刊 ? 閱讀 47 盡管水系鋅基電池(如Zn-MnO2、Zn-Br2和 Zn-空氣電池)具有安全性高、成本低和無毒等優點,但持續的化學腐蝕(鋅金屬與水系電解液之間的副反應引起的腐蝕)和鋅電極的低可逆性阻礙了其實際應用。 為了解決上述問題,同濟大學伽龍教授、華中科技大學黃云輝教授等人提出將硝酸鑭作為水系ZnSO4(ZS)電解液的添加劑,從而實現穩定可逆的鋅金屬電沉積。基于泊松-玻爾茲(PB)模型,Zn沉積物帶負電表面之間的雙電層(EDL)排斥力主要受EDL厚度的影響,即德拜長度。 理論上,通過減小德拜長度可減小兩個帶電粒子之間的EDL排斥力。為此,作者將La3+作為高價競爭離子來降低水系ZS電解液的德拜長度。電化學和形貌表征證實,La3+的存在削弱了鋅層之間的EDL排斥力并改變了鋅層的擇優取向,導致了致密的鋅共格電沉積。基于以上討論,作者說明了由壓縮雙電層Zn沉積物引起的Zn共格電沉積方案:當使用La3+-ZS電解液時,惰性La3+在Zn電極表面的競爭吸附降低了Zn鍍層之間的EDL斥力,導致Zn鍍層沿(002)面共格電沉積。 圖1. La3+改性電解液對鋅沉積的作用 電化學測試表明,鋅電極在La3+改性電解液中的腐蝕速率顯著降低,腐蝕電流從421.6降低到6.3 μA cm-2,從而在2100次電鍍/剝離循環中實現了超過99.9% 的平均庫倫效率。甚至在10?mA?cm-2的電流密度和80% 的鋅電極放電深度下,具有改性電解液的Zn||Zn電池表現出約160?小時的穩定Zn沉積。而具有ZS電解液的對照Zn||Zn電池僅在初始剝離/電鍍過程結束時便顯示出急劇的電壓增加,且在循環3小時后失效。 此外,在有限Zn供應(11.6?mAh cm-2)和高負載VS2正極(16.0?mg?cm-2)條件下,基于La3+改性電解液的Zn||VS2紐扣全電池可提供約90 mAh g-1的穩定放電容量,平均放電電壓為~0.54?V。總之,該研究提出的策略證明了EDL厚度對Zn2+電沉積行為的重要性,可能也適用于其他金屬負極。 圖2. Zn||VS2電池在ZS和La3+-ZS電解液中的電化學性能 Lanthanum nitrate as aqueous electrolyte additive for favourable zinc metal electrodeposition, Nature Communications 2022. DOI: 10.1038/s41467-022-30939-8 原創文章,作者:v-suan,如若轉載,請注明來源華算科技,注明出處:http://www.zzhhcy.com/index.php/2023/10/11/9f72833d4c/ 電池 贊 (0) 0 生成海報 相關推薦 機器學習+VASP計算!華理ACS Catal.:Pt催化正丁烷脫氫的動力學復雜性 2024年6月13日 ?EES:理論計算+機器學習!探究三元金屬(氫)氧化物非晶催化劑的復雜構效關系 2023年9月22日 985高校:我們不要講師,只要三年博后! 2023年10月14日 Chem Catalysis綜述:電化學合成氨,最新進展與挑戰! 2022年10月13日 陳忠偉Angew:MOF催化劑加速鋰硫電池的多步硫氧化還原 2023年10月6日 北大郭少軍教授團隊,最新Nano Letters! 2023年11月20日