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ACS Catal.:在CO2加氫制甲醇中的Ni-In協同作用

ACS Catal.:在CO2加氫制甲醇中的Ni-In協同作用

氧化銦(In2O3)是一種很有前途的CO2選擇性合成CH3OH催化劑,但是在較低的反應溫度下活性不足。
近日,荷蘭埃因霍溫理工大學Emiel J. M. Hensen(通訊作者)等人報道了他們通過使用火焰噴霧熱解(FSP)合成法篩選一系列促進劑(Co、Ni、Cu和Pd)與In2O3組合,發現Ni是最合適的第一排過渡金屬促進劑,其性能與Pd-In2O3相似。
ACS Catal.:在CO2加氫制甲醇中的Ni-In協同作用
通過使用FSP改變Ni/In比,對NiO-In2O3進行了優化。所得到的催化劑包括In2O3和NiO端元件具有相似的高比表面積和形態。
CO2加氫的主要產物是CH3OH和CO,CH4僅在高NiO負載(≥75 wt%)下被觀察到。當NiO負載量為6 wt%時,在250 °C和30 bar下CH3OH的生成速率最高,約為0.25 gMeOH/(gcat h)。
ACS Catal.:在CO2加氫制甲醇中的Ni-In協同作用
通過對所制備的催化劑進行表征發現,在低NiO負載量(≤6 wt%)下,Ni陽離子和In2O3之間存在強烈的相互作用。H2-TPR表明,由于Ni的取代,氧空位(Ov)的表面密度較高。
所用催化劑的X射線光電子能譜、X射線吸收譜和電子順磁共振分析表明,在CO2加氫過程中,Ni離子可以作為單原子和非常小的團簇還原為Ni。密度泛函理論(DFT)計算表明,Ni促進CO2轉化為CH3OH的主要原因是還原性Ni表面物種上的低勢壘H2離解,促進吸附的CO2在Ov上加氫。
ACS Catal.:在CO2加氫制甲醇中的Ni-In協同作用
Ni-In Synergy in CO2 Hydrogenation to Methanol. ACS Catal., 2021, DOI: 10.1021/acscatal.1c03170.
https://doi.org/10.1021/acscatal.1c03170.

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