由于鋁負極儲量豐富、成本低和容量大,可充電鋁離子電池(AIB)有望用于大規模儲能。然而,目前AIBs的發展受到使用AlCl3/1-乙基-3-甲基咪唑氯化物電解液的阻礙,該電解液價格昂貴、腐蝕性強且對空氣極其敏感。
在此,武漢大學肖巍教授、上海交通大學付超鵬研究員等人報道了一種由水合高氯酸鋁(Al(ClO4)3·9H2O)和丁二腈(SN)組成的新型水合共晶電解質 (HEE),用于低成本、無腐蝕性和空氣穩定的AIB。研究發現,Al(ClO4)3·9H2O中的結晶水對HEEs的形成起著至關重要的作用。在Al(ClO4)3·9H2O/Sn HEE(ASHEE)中,部分被Sn配體取代形成[Al(H2O)6-x(SN)x]3+配合物。
各種表征和DFT計算表明SN和H2O分子都與ASHEE中的Al3+配位,且ASHEE中的結晶水在Al沉積之前有效地抑制了水分解,優化比例為1:12的ASHEE顯示平均配位數約為5。

圖1. ASHEE的制備及物理特性
作為概念證明,在該電解液中,帶有自摻雜聚苯胺(SPANI)正極及Al箔作為負極的AIB在300 次循環中提供了185 mAh g-1的高放電容量。
通過實驗和理論研究了ASHEE中的充電/放電機制,結果表明,充放電過程遵循Al3+的嵌入/脫嵌,實現三電子轉移。此外,由于ASHEE不易燃、空氣穩定且無腐蝕性,構建的AIB在實際應用中還表現出高安全性和良好的空氣耐受性。

圖2. 基于ASHEE的AIB的電化學性能
A Low-cost and Air-Stable Rechargeable Aluminum-Ion Battery, Advanced Materials 2021. DOI: 10.1002/adma.202106511
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