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Nature子刊:調(diào)制反應(yīng)路線,實現(xiàn)氧化釕在高性能質(zhì)子交換膜電解槽中穩(wěn)定水氧化

Nature子刊:調(diào)制反應(yīng)路線,實現(xiàn)氧化釕在高性能質(zhì)子交換膜電解槽中穩(wěn)定水氧化使用聚合物電解質(zhì)膜(PEM)的水電解技術(shù)被認(rèn)為最適合通過將間歇性可再生能源轉(zhuǎn)化為高純度H2來推動碳中和,因為它在電流密度和瞬時電流響應(yīng)方面優(yōu)于堿性水電解槽。然而,PEM水分解的大規(guī)模應(yīng)用受到水氧化催化半反應(yīng)的極大限制:1.Ir催化劑的高成本;2.Ir在催化析氧反應(yīng)(OER)中的高過電位。
鑒于此,Ru以較低的價格、較高的地球豐度和較高的內(nèi)在OER活性吸引了人們的研究興趣。然而,Ru的氧化物在苛刻的陽極和酸性條件下的穩(wěn)定性仍然長期未得到解決,Ru的實際利用是不現(xiàn)實的。因此,提高Ru基催化劑的反應(yīng)穩(wěn)定性迫在眉睫。
Nature子刊:調(diào)制反應(yīng)路線,實現(xiàn)氧化釕在高性能質(zhì)子交換膜電解槽中穩(wěn)定水氧化
Nature子刊:調(diào)制反應(yīng)路線,實現(xiàn)氧化釕在高性能質(zhì)子交換膜電解槽中穩(wěn)定水氧化
基于此,中科院長春應(yīng)化所葛君杰邢巍王穎等提出了一個直觀的描述符(Ru電荷),以描述催化劑的整體活性和穩(wěn)定性。研究發(fā)現(xiàn),盡管催化劑的不穩(wěn)定性很復(fù)雜,但它與Ru電荷和Ru-O鍵斷裂的困難程度密切相關(guān),即氧空位(ΔGVO)和Ru空位(ΔGVRu)之間的生成能平衡。
因此,研究人員通過通過控制M-O-Ru結(jié)構(gòu)來改變RuO6基序周圍的螯合元素,不僅成功地調(diào)節(jié)了反應(yīng)機制(選擇是否將晶格氧參與到反應(yīng)中(LOM)),而且還調(diào)整了吸附質(zhì)演化反應(yīng)下的活性和穩(wěn)定性(AEM)。
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Nature子刊:調(diào)制反應(yīng)路線,實現(xiàn)氧化釕在高性能質(zhì)子交換膜電解槽中穩(wěn)定水氧化
基于以上分析,研究人員篩選出具有Sn-O-Ru局部結(jié)構(gòu)的SnRuOx固溶體(該固溶體遵循具有適當(dāng)Ru-O結(jié)合強度的AEM)。性能測試結(jié)果顯示,SnRuOx催化劑在1.48 VRHE的電壓下表現(xiàn)出較高的效能(2360 A gRu?1),以及較高的TOF值(0.63 s?1)。
此外,該催化劑表現(xiàn)出迄今為止最好的反應(yīng)穩(wěn)定性,其在100 mA cm?2電流密度下以及催化劑負(fù)載量為41.65 μgcat cm?2的情況下,在250 h試驗期間過電位僅增加26.8 mV;在可擴展的質(zhì)子交換膜電解槽中,在1 A cm?2下連續(xù)反應(yīng)1300小時的耐久性試驗中,該催化劑具有53 μV h?1的最小降解速率。
總的來說,該項工作提出了一個可行的構(gòu)想,并且建立一個穩(wěn)定和高效率的Ru基催化劑,這為Ru基材料在PEMWE的應(yīng)用奠定了基礎(chǔ)。
Customized Reaction Route for Ruthenium Oxide towards Stabilized Water Oxidation in High-performance PEM Electrolyzers. Nature Communications, 2023. DOI: 10.1038/s41467-023-36380-9

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