
雙離子電池(DIBs)采用無鈷/無鎳正極,特別是石墨正極,由于其成本效益和可持續性,從長遠來看是非常有前景的儲能系統。然而,由于電解質的氧化分解和體積膨脹,石墨正極在高電位負離子儲存過程中結構穩定性差。
在此,蘇州大學鄭洪河、曲群婷、邵杰等人提出了一種人工正極/電解質界面(CEI)策略,通過界面氫鍵將多磷酸(PPA)納米薄膜緊密地植入天然石墨(NG)顆粒上。
電化學實驗結果表明,改性石墨正極具有充放電可逆性增強、電極反應動力學加快、電阻降低、自放電減速、循環壽命延長等特點。
圖1. NG@PPA正極的電化學性能
具體來說,PPA納米膜通過界面氫鍵化學均勻而緊密地錨定在石墨顆粒表面,有助于形成薄、光滑以及柔性的CEI,有效減緩電解液的分解,保護內部層狀石墨在高壓循環(5 V vs Li+/Li)過程中的結構退化。
更有趣的是,實驗和密度泛函理論(DFT)計算結果都表明,PPA與粘結劑聚二氟乙烯(PVDF)通過分子間氫鍵(O-H-F)表現出強烈的相互作用。由于PPA與內部石墨顆粒和周圍PVDF粘結劑的橋接作用,大大提高了石墨正極的力學穩定性。相應的,石墨正極在DIBs中表現出加速的擴散/反應動力學和較長的循環壽命。
這種基于PPA的人工CEI具有復雜的官能團,可同時與內部活性組分和周圍的電極粘合劑進行化學鍵合,為通過界面化學開發DIBs提供了一種新的策略。
圖2. DFT計算
Ultrafast Charge and Long Life of High-Voltage Cathodes for Dual-Ion Batteries via a Bifunctional Interphase Nanolayer on Graphite Particles,Small ?2023 ?DOI:10.1002/smll.202206360
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