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Angew.:LaMnO3.15鈣鈦礦中A-位點空位的原位調制助力表面晶格氧活化和促進ORR

Angew.:LaMnO3.15鈣鈦礦中A-位點空位的原位調制助力表面晶格氧活化和促進ORR

A-位點缺陷的調制對于ABO3鈣鈦礦上的氧化還原反應對于清潔空氣應用和電化學儲能都至關重要。近日,清華大學陳建軍副研究員(通訊作者)等人報道了一種可擴展的一鍋法,通過在傳統檸檬酸鹽法中簡單引入尿素,原位調節LaMnO3.15中的La空位(VLa),并進一步揭示了VLa生成與表面晶格氧(Olatt)活化之間的基本關系。
Angew.:LaMnO3.15鈣鈦礦中A-位點空位的原位調制助力表面晶格氧活化和促進ORR
研究發現,其機制是縮短Mn-O鍵,降低軌道有序度,促進MnO6彎曲振動,減弱Jahn-Teller畸變,最終實現增強的Mn-3d和O-2p軌道雜交。
Angew.:LaMnO3.15鈣鈦礦中A-位點空位的原位調制助力表面晶格氧活化和促進ORR
優化VLa的LaMnO3.15在甲苯氧化方面表現出數量級的增加,并且與RHE(可逆氫電極)相比,氧還原反應(ORR)的半波電位增加了約0.05 V。
該工作報道的簡單而有效的La位點缺陷原位調控策略及其對MnO6電子結構的影響,有助于在多相催化和電催化中開發新型缺陷修飾鈣鈦礦。
Angew.:LaMnO3.15鈣鈦礦中A-位點空位的原位調制助力表面晶格氧活化和促進ORR
In situ modulation of A-site vacancies in LaMnO3.15 perovskite for surface lattice oxygen activation and boosted redox reactions. Angew. Chem. Int. Ed., 2021, DOI: 10.1002/anie.202111610.
https://doi.org/10.1002/anie.202111610.

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