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鮑哲南院士/現代汽車公司AEM:多功能人工SEI助力實用鋰金屬電池!

鮑哲南院士/現代汽車公司AEM:多功能人工SEI助力實用鋰金屬電池!
固體電解質界面(SEI)已被確定為鋰金屬負極的關鍵挑戰,Li和液體電解質之間的寄生反應產生的脆性和不均勻的原生SEI會破壞電池性能。因此,人工SEI (ASEI)已被提議作為替代原生SEI的有效策略。
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在此,美國斯坦福大學鮑哲南院士、韓國現代汽車公司Samuel Seo等人設計和合成了一種多功能(結晶、高模量、堅固、Li+導電、電解液阻斷和可溶液加工)ASEI材料并將其命名為LiAl-FBD,以提高鋰金屬電池性能。LiAl-FBD是基于LiAlH4和2,2,3,3-四氟-1,4-丁二醇(FBD)在DME中瞬間反應的產物,其單晶結構被解析并證明為Li3Al3(FBD)6(DME)3
其中,Al3+通過FBD2-配體橋接形成陰離子簇,而Li+則松散結合并且位于外圍。這種結構及由于短配體導致的高Li+含量能夠實現良好的離子傳輸(Li+電導率為 9.4×10-6 S cm-1),同時高度氟化的配體賦予了ASEI疏水性。納米壓痕、XPS、SEM、EIS、Li | Li對稱電池循環和鋰金屬CE表明,LiAl-FBD是一種機械強度高、電解液阻斷和離子導電的涂層,可以很好地保護鋰金屬負極。
鮑哲南院士/現代汽車公司AEM:多功能人工SEI助力實用鋰金屬電池!
圖1. SEI結構和鋰金屬沉積形態
最后,作者組裝了實用的鋰金屬全電池以研究LiAl-FBD涂層在更現實條件下的有效性。電化學測試表明,基于商業碳酸鹽電解液的LiAl-FBD@Li|NMC532全電池具有穩定的循環壽命,循環200次后仍能保持60% 以上的原始容量且沒有觀察到容量急劇下降,而基于純Li的全電池僅在≈100次循環時便發生急劇衰減。
此外,基于高濃度醚基電解液的LiAl-FBD@Li|NMC811電池也可穩定循環約200次循環,而純Li|NMC811電池在約130次循環后容量突然下降。重要的是,當應用其他電解液配方和循環條件時,基于LiAl-FBD@Li的電池都表現出比基于純Li電池更好的性能,證實了在現實鋰金屬電池中使用這種可溶液加工的ASEI的可行性。
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圖2. 基于LiAl-FBD涂層的實用鋰金屬全電池性能
A Solution-Processable High-Modulus Crystalline Artificial Solid Electrolyte Interphase for Practical Lithium Metal Batteries, Advanced Energy Materials 2022. DOI: 10.1002/aenm.202201025

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