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蘭大馬建泰Angew.：Zr(OH)4催化苯胺可控選擇性氧化生成偶氮苯、偶氮苯和亞硝基苯

將苯胺選擇性氧化為亞穩態有價值的偶氮苯、偶氮苯或亞硝基苯在有機合成中具有重要的實際意義。然而，不可控的選擇性和昂貴催化劑的費力合成嚴重阻礙了這些反應在工業環境中的應用。

近日，蘭州大學馬建泰教授（通訊作者）等人報道了Zr(OH)₄作為一種高效的多相催化劑，能夠選擇性氧化苯胺。

研究發現，通過使用過氧化物或O₂作為氧化劑，可以選擇性氧化苯胺獲得各種偶氮苯、對稱/不對稱偶氮苯以及亞硝基苯，僅需要簡單調節反應溶劑，無需添加劑。

通過機理實驗和密度泛函理論（DFT）計算表明，H₂O₂和O₂的活化主要是分別通過Zr(OH)₄的橋接羥基和末端羥基來實現。該工作為苯胺在工業應用中的選擇性氧化提供了一種經濟且環保的策略。

Zr(OH)₄ Catalyzed Controllable Selective Oxidation of Anilines to Azoxybenzenes, Azobenzenes and Nitrosobenzenes. Angew. Chem. Int. Ed., 2021, DOI: 10.1002/anie.202112907.

https://doi.org/10.1002/anie.202112907.

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