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?王久林Angew.:不燃有機(jī)電解液助力鋅負(fù)極2000小時穩(wěn)定循環(huán)

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可充鋅電池(RZBs)由于其多重優(yōu)勢,被認(rèn)為是下一代電化學(xué)設(shè)備的有力競爭者。然而,傳統(tǒng)的水系電解液可能會通過快速的容量衰減和較差的庫侖效率(CE)對電池的長期循環(huán)造成嚴(yán)重危害,這是由水系體系中復(fù)雜的反應(yīng)動力學(xué)造成的。
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圖1. 電解液設(shè)計
上海交通大學(xué)王久林等探索了一種新型的非水電解液系統(tǒng),該系統(tǒng)采用不易燃、兩性和質(zhì)子有機(jī)溶劑N-甲基甲酰胺(NMF)與三氟化鋅鹽(Zn-NMF)相結(jié)合。由于NMF具有高閃點(111℃)和高介電常數(shù)(186.9),因此,典型的有機(jī)溶劑型電解液中較低的離子傳導(dǎo)性和可燃性問題已經(jīng)得到了解決。
此外,在Zn-NMF電解質(zhì)中的鋅金屬負(fù)極呈現(xiàn)出更強(qiáng)的可逆性、高CE、在2.0 mA cm-2/2.0 mAh cm-2條件下超穩(wěn)定的循環(huán)(約為2000小時)以及10.0 mAh cm-2的最大面負(fù)載,同時沒有任何析氫反應(yīng)(HER)。
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圖2. 深度沉積-剝離行為研究
在實際應(yīng)用中,鋅電極和層狀二氧化錳正極(NMO)被結(jié)合起來形成了一個基于非水電解液的電池,其中Zn-NMF電解液促進(jìn)了Zn2+離子在NMO正極的(脫)插層,電流密度高達(dá)0.5 A g-1。同時,層間摻雜的Ni2+離子和水晶水的支柱效應(yīng)提升了二氧化錳的反應(yīng)動力學(xué)、離子遷移率、電子傳導(dǎo)性和結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性。
此外,通過原位表征技術(shù),在Zn-NMF電解液中見證了Zn2+在NMO宿主中的可逆插入/提取,而沒有明顯的H+參與。這種溶劑系統(tǒng)與NMO正極一起賦予了RZB穩(wěn)定的電化學(xué)循環(huán)性能,同時也具有很好的安全性。在該工作中,多價水和非水電池的各種挑戰(zhàn)已經(jīng)得到有效解決,這將為RZB的實際開發(fā)和現(xiàn)實應(yīng)用提供一個途徑。
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圖3. Zn||NMO全電池性能
High-Current Capable and Non-Flammable Protic Organic Electrolyte for Rechargeable Zn Batteries. Angewandte Chemie International Edition 2023. DOI: 10.1002/anie.202302174

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