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?EES:通過無氟電解液重建SEI獲得穩(wěn)定鈉金屬負(fù)極和高功率海水電池!

?EES:通過無氟電解液重建SEI獲得穩(wěn)定鈉金屬負(fù)極和高功率海水電池!
氟(F)被認(rèn)為是鈉金屬負(fù)極(SMA)電解質(zhì)中的關(guān)鍵元素,因?yàn)樗苄纬珊蠳aF的固體電解質(zhì)界面(SEI)層;然而,基于F的電解質(zhì)所經(jīng)歷的高成本和HF的形成問題應(yīng)該得到解決。
韓國科學(xué)技術(shù)院,Jinwoo Lee、浦項(xiàng)科技大學(xué)Changshin Jo等基于最近關(guān)于NaH是一個(gè)”好的SEI層”的猜測,提出了一種不含F(xiàn)的、具有成本效益的1M NaBH4/醚基電解液(NaBH4/DEGDME和NaBH4/TEGDME)。
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圖1. Na||Na對稱電池在1 mA cm-2和1 mAh cm-2下的循環(huán)性能
正如預(yù)期的那樣,在1M NaBH4/glyme電解液中形成了以NaH為主的SEI層,這一點(diǎn)被TOF-SIMS在循環(huán)后的深度剖析所證實(shí)。與此形成鮮明對比的是,作者證明基于F的對照電解液(NaClO4-EC/PC + 5 wt% FEC和NaOTf/TEGDME)形成的NaF比NaH多得多。這項(xiàng)工作進(jìn)一步闡明,NaH的形成是由鈉的天然氧化層和NaBH4之間的化學(xué)反應(yīng)引起的,由于NaBH4導(dǎo)致的原生氧化層的部分減少誘發(fā)了”SEI重建”,導(dǎo)致了NaH的形成,這在熱力學(xué)上是有利的。
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圖2. Na||Na對稱電池循環(huán)50次后的TOF-SIMS分析
因此,在Na||Na對稱電池中獲得的循環(huán)能力(1200小時(shí),1 mA cm-2,1 mAh cm-2)明顯比在F基電解液中長。另外,在海水電池(SWBs)中,1M NaBH4/DEGDME(二甘醇二甲醚)比1M NaOTf/TEGDME(四甘醇二甲醚)在1 mA cm-2下提供更高的功率密度(2.82 mW cm-2 vs. 2.27 mW cm-2)和循環(huán)能力(300 h vs. 50 h),后者通常用于SWBs。
總之,這項(xiàng)研究證明了除了NaF之外,NaH可以作為”良好的SEI層”工作,并提出了一種用于實(shí)用和大規(guī)模SWBs的具有成本效益的無F電解液。
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圖3. 海水電池的應(yīng)用
Designing Fluorine-Free Electrolytes for Stable Sodium Metal Anodes and High-Power Seawater Batteries via SEI reconstruction. Energy & Environmental Science 2022. DOI: 10.1039/d2ee01295b

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