楊貴東Nature子刊:Ni2P/NiS@PCOS實(shí)現(xiàn)高效光催化整體水分解 2023年10月8日 上午12:19 ? 頭條, 百家, 頂刊 ? 閱讀 10 光催化為將水(H2O)轉(zhuǎn)化為可再生燃料氫氣(H2)提供了一種有吸引力的策略,但目前的光催化制氫技術(shù)依賴(lài)于額外的犧牲劑和貴金屬輔助催化劑,具有整體水分解性能的光催化劑有限。 基于此,西安交通大學(xué)楊貴東副教授等人報(bào)道了一種實(shí)現(xiàn)整體水裂解的高效的催化劑(Ni2P/NiS@PCOS),其中富空穴磷化鎳(Ni2P)與聚合物碳氧半導(dǎo)體(PCOS)為析氧位點(diǎn),富電子的Ni2P與硫化鎳(NiS)為析氫位點(diǎn)。 在中性溶液中,每100 mg的Ni2P/NiS@PCOS光催化劑產(chǎn)生的H2為150.7 μmol h?1和O2為70.2 μmol h?1。 通過(guò)DFT計(jì)算,作者研究了Ni2P/NiS@PCOS的整體水分解活性與PCOS和NiS的協(xié)同作用之間的關(guān)系。 首先,作者將三元體系Ni2P/NiS@PCOS簡(jiǎn)化為Ni2P@PCOS和Ni2P/NiS二元體系。通過(guò)對(duì)5種雜化C種的H2O吸附能,篩選出PCOS的代表性結(jié)構(gòu)和有效反應(yīng)位點(diǎn),并發(fā)現(xiàn)摻雜O和N的C物種是PCOS的活性結(jié)構(gòu)。 接著,PCOS表面O位點(diǎn)、N位點(diǎn)(吡啶氮)和NiS位點(diǎn)的過(guò)渡態(tài)吉布斯自由能分別為1.21、1.63、2.06 eV。對(duì)于PCOS表面的O位點(diǎn),各基本步驟的吉布斯自由能都最低,其限速步驟基本可用來(lái)完成反應(yīng)。 在第三步中,*OH進(jìn)一步氧化水(H2O2或O2)有兩種不同的反應(yīng)途徑。作者發(fā)現(xiàn)在Ni2P@PCOS(O位點(diǎn))表面,*H2O2的路徑更有利于熱力學(xué)自發(fā)步驟,放熱自由能變化,而*O的路徑需要更高的1.46 eV的能量變化。 因此,H2O2優(yōu)先在Ni2P@PCOS(O位點(diǎn))表面形成。在四電子反應(yīng)路徑中,*O物種與另一個(gè)*H2O反應(yīng)生成OOH*物種,而OOH*物種釋放電子和質(zhì)子生成O2。結(jié)果表明,Ni2P@PCOS和Ni2P/NiS優(yōu)先通過(guò)兩步/兩電子途徑生成H2O2,而不是通過(guò)一步/四電子途徑生成O2。 An electron-hole rich dual-site nickel catalyst for efficient photocatalytic overall water splitting. Nat. Commun., 2023, DOI: 10.1038/s41467-023-37358-3.?https://doi.org/10.1038/s41467-023-37358-3. 原創(chuàng)文章,作者:Gloria,如若轉(zhuǎn)載,請(qǐng)注明來(lái)源華算科技,注明出處:http://www.zzhhcy.com/index.php/2023/10/08/5ef46e9c9d/ 催化 贊 (0) 0 生成海報(bào) 相關(guān)推薦 固態(tài)鈉電!北理金海波,新發(fā)Science子刊! 2024年11月25日 麥亦勇/馮新亮/汪圣堯,最新Angew! 2024年3月1日 大連化物所Nature:光催化劑顆粒中電荷轉(zhuǎn)移的時(shí)空成像 2022年10月30日 三單位聯(lián)合AEM:具有高離子傳導(dǎo)性的應(yīng)力分布粘結(jié)劑助力實(shí)用型硅負(fù)極! 2023年10月10日 Appl. Catal. B.: 三功能CS-NFO@PNC催化劑:用于全分解水和鋅-空氣電池的“瑞士軍刀” 2023年10月10日 實(shí)力派!他,國(guó)家杰青,打破校史記錄,再發(fā)重磅Nature子刊! 2024年1月11日