氫能具有環境友好、能量密度高等優點,被認為是替代不可再生化石燃料的理想選擇。電化學水分解被認為是一種可持續的生產清潔氫的技術。然而,由于析氫反應動力學緩慢,開發高活性、高穩定性的電催化劑是降低反應能壘和加快反應進程的關鍵。
迄今為止,鉑基材料被認為是HER的基準催化劑,但鉑基貴金屬在大電流密度下的HER活性和穩定性并不理想,這限制了它們的大規模商業化。因此,制備高性價比和高效率的HER電催化劑對于電化學制氫實現大規模應用至關重要。
近日,天津大學胡文彬和韓曉鵬等將熱震技術與電化學活化技術相結合,成功制備出Pt3V合金析氫反應催化劑。
電化學性能測試結果顯示,在酸性條件下,最優的a-Pt3V催化劑在10 mA cm?2電流密度下的過電位為20 mV;并且其僅需300 mV的電位就能達到1 A cm?2。a-Pt3V在500 mA cm?2電流密度下連續運行100小時而沒有發生明顯的性能下降,其結構和組分也沒有發生明顯的變化。
此外,該催化劑在堿性條件下也能夠連續穩定運行超過100小時(300 mA cm?2),表明a-Pt3V具有優異的酸堿穩定性。
理論計算結果顯示,V的引入導致d帶中心下移,這表明α-Pt3V與吸附質之間的反鍵態占有率升高,有利于削弱氫吸附,改善HER動力學。最外層空位形成能(Evac)是評價鉑基電催化劑耐久性的一個指標:a-Pt3V的Evac值超過了Pt(111),證明了a-Pt3V的穩定性高于鉑。
綜上,a-Pt3V合金的形成可以通過強烈的V?Pt鍵合作用提高Pt催化劑的催化活性和穩定性,并且該方法也能夠用于合成其它鉑基-過渡金屬合金。
Development of a Novel Pt3V Alloy Electrocatalyst for Highly Efficient and Durable Industrial Hydrogen Evolution Reaction in Acid Environment. Advanced Energy Materials, 2023. DOI: 10.1002/aenm.202300127
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