隨著可再生能源需求的增長,鋅金屬負極的水系鋅離子裝置構(gòu)成了新興的下一代儲能系統(tǒng)。在過去的幾年中,已經(jīng)開發(fā)出復(fù)雜的策略來生產(chǎn)堅固的電極和電解質(zhì)以及它們的界面以減輕鋅枝晶生長和副反應(yīng),但仍然需要使用簡單的策略(例如電解質(zhì)添加劑)將電化學(xué)穩(wěn)定性提高到商業(yè)水平想要的。
在此,西南石油大學(xué)何顯儒教授&松山湖材料實驗室王欣研究員&廈門大學(xué)喬羽教授團隊報告了一種可擴展的電解質(zhì)工程,其特征是一種親水性調(diào)節(jié)的非離子兩親聚合物添加劑,可以從根本上抑制與水相關(guān)的副反應(yīng)。
帶有親水和疏水單元的聚合物添加劑促進了局部納米級貧水環(huán)境,該環(huán)境基本上從水性介質(zhì)中去除了Zn2+的溶劑。親水鏈段在鋅負極上的優(yōu)先吸附也會產(chǎn)生局部疏水層,協(xié)同保護金屬免受直接水腐蝕。
此外,調(diào)整后的電解質(zhì)增加了負極上的陰離子分解,這進一步導(dǎo)致了富F和O不足的界面,從而促進了穩(wěn)定的負極。
圖1. APA在純水和Zn(OTf)2水溶液中的溶液結(jié)構(gòu)
研究發(fā)現(xiàn),在普通液體電解質(zhì)中只有1wt.%的APA時Zn負極可以實現(xiàn)潛在的商業(yè)應(yīng)用。該電解質(zhì)使鋅-鋅對稱電池的循環(huán)壽命比原始電解質(zhì)延長了175倍。
此外使用含APA電解質(zhì)的Zn-AC混合離子超級電容器也表現(xiàn)出良好的循環(huán)性能(超過3萬次循環(huán)),在5 A g-1時容量保持83.6%。同時含APA的電解質(zhì)能夠?qū)崿F(xiàn)出色的寬溫操作,Zn-AC混合離子超級電容器在-20℃(1 A g-1)下穩(wěn)定循環(huán)3000次,對稱電池從50℃降至-30℃仍可以平穩(wěn)運行。
因此,該工作利用兩親性聚合物添加劑在水介質(zhì)中產(chǎn)生微尺度疏水環(huán)境,提出了一種新的鋅負極穩(wěn)定設(shè)計原則,強調(diào)循環(huán)增強效果和操作的便利性。通過合理設(shè)計單體和比例,APA有望推廣到其他發(fā)生界面副反應(yīng)的金屬離子水系電池。。
圖2. APA改進鋅金屬負極的電化學(xué)性能
Nano-scaled Hydrophobic Confinement of Aqueous Electrolyte by Nonionic Amphiphilic Polymer for Long-lasting and Wide-temperature Zn-based Energy Storage, Energy & Environmental Science 2023 DOI: 10.1039/d2ee04023a
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