氧還原反應(ORR)是在燃料電池、金屬-空氣電池等能量轉換和存儲裝置的陰極上的關鍵反應，但是ORR的緩慢反應速率嚴重限制了這些器件的整體效率。

碳負載過渡金屬催化劑由于其低成本、良好的導電性和多孔納米結構，在ORR方面具有優異的應用前景，其催化性能不僅受內在活性的影響，還受活性中心可及性的影響。由于ORR發生在電極/電解質界面，活性中心的可及性取決于多孔結構和表面潤濕性(即疏水性或親水性)。

因此，設計具有分層多孔結構和良好的電解質滲透性的負載型金屬催化劑，可以增強反應物的轉移和吸附，從而獲得活性位點，顯著提高催化活性。

基于此，華南理工大學李映偉和陳立宇等報道了MOF基材料的孔隙和表面工程，通過在有序的大孔骨架中構建空心壁和表面修飾富氧官能團，大大提高了催化劑活性位點的可及性和親水性。

具體而言，研究人員通過蝕刻功能化方法，首先制備了具有新型空心壁和三維有序大孔(H-3DOM)結構和單寧酸(TA)功能化表面的MOF(ZnCo-ZIF)；這種獨特結構的成功構建依賴于TA合適的酸度能夠選擇性地蝕刻大孔壁內部，以及在大孔壁上形成富氧TA金屬網絡涂層。最后通過熱解法將ZnCo-ZIF轉化為具有H-3DOM結構和親水表面O、N共摻雜碳材料負載的Co納米顆粒(H-3DOM-Co/ONC)。

實驗結果表明，H-3DOM結構可以增加催化劑外表面積，最大限度地暴露活性位點；親水含氧官能團的修飾可以增強催化劑表面與水電解質的親和力，增加了外部活性位點的電化學可及性，從而提高其對ORR的催化活性。

因此，所獲得的H-3DOM-Co/ONC催化劑具有較高的ORR活性，半波電位(E_1/2)為0.841 V，并且對電催化ORR具有優異的穩定性，優于商業Pt/C催化劑。該項工作為未來設計具有高活性位點的分層有序宏觀介孔MOF基材料提供了范例，并顯示出分層有序宏觀介孔MOF基材料在各種催化應用中的廣闊前景。

Hierarchically Ordered Macro-mesoporous Electrocatalyst with Hydrophilic Surface for Efficient Oxygen Reduction Reaction. Advanced Materials, 2023. DOI: 10.1002/adma.202301894