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晁棟梁/趙俊偉AEM: 鋅離子電池,實現10000次循環!

盡管由于固有的低成本和高安全性而具有廣闊的前景,但水系鋅離子電池的實際應用受到正極溶解、電解液寄生副反應和金屬負極枝晶生長等嚴重相互問題的阻礙。

晁棟梁/趙俊偉AEM: 鋅離子電池,實現10000次循環!

在此,復旦大學晁棟梁研究員、河南大學趙俊偉教授等人提出了一種三功能策略,即將K10[VIV16VV18O82]的多氧釩酸鹽(POV)簇作為有前途的Zn2+主體,可同時穩定簇正極、水系電解液和金屬Zn負極。

具體而言,作者通過實驗、分子動力學模擬和DFT計算的組合研究表明:i)部分來自POV正極的可溶性POV簇通過陽極氧化原位轉化為K2V6O16·1.5H2O的不溶性CEI層,可抑制POV正極的溶解并提高容量保持率;ii)在抑制電解液的副反應方面,這些簇不僅通過占據主要的Zn2+-6H2O殼層來調節Zn2+的溶劑化結構,而且還捕獲游離H2O分子以減少H+的形成;iii)POV-Zn表面的高吸附能與原位形成的親鋅SEI可抑制鋅負極的寄生反應,從而引導均勻的Zn剝離/電鍍行為并抑制枝晶生長。

晁棟梁/趙俊偉AEM: 鋅離子電池,實現10000次循環!

圖1. 不溶性CEI層的構建過程

因此,采用陽極氧化的Zn//POV電池在0.5 A g-1的電流密度下可提供327 mAh g-1 的高容量,并在2000次循環后保持穩定的循環過程。而沒有陽極氧化的Zn//POV 電池表現出270 mAh g-1的低初始容量,且在123次循環后短路。此外,Zn//POV 電池在5 A g-1的電流密度下仍具有206 mAh g-1 的高容量,在10 000次循環后容量仍為175 mAh g-1且同時具有高庫侖效率(≈99%)。

重要的是,由輕質且柔性的Zn/CNTs負極、POV/CNTs正極與化學交聯聚乙烯醇水凝膠電解質組裝而成的柔性Zn//POV電池可提供卓越的能量(87.24 Wh kg-1)和功率密度(141.18 W kg-1),體現了其在實際應用中的巨大潛力。總之,這些發現揭示了三功能多金屬氧酸鹽的起源,并將顯著推動水性電池的實際發展。

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圖2. 水系Zn//POV電池的概念驗證演示

Triple-Functional Polyoxovanadate Cluster in Regulating Cathode, Anode, and Electrolyte for Tough Aqueous Zinc-Ion Battery, Advanced Energy Materials 2022. DOI: 10.1002/aenm.202202671

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