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鄭奇峰/蘭亞乾等AFM:氟化溶劑耦合陰離子衍生的SEI,穩定硅負極

鄭奇峰/蘭亞乾等AFM:氟化溶劑耦合陰離子衍生的SEI,穩定硅負極
硅微粒(SiMP)負極與納米級負極相比,具有低生產成本、高振實密度的特點,對高能量密度的鋰離子電池有很大的希望,但它們在反復循環過程中會出現不可避免的粒子粉碎現象,從而使其實際應用極具挑戰性。
鄭奇峰/蘭亞乾等AFM:氟化溶劑耦合陰離子衍生的SEI,穩定硅負極
圖1. 電解液設計
華南師范大學鄭奇峰、蘭亞乾、Weizhen Fan等采用氟化溶劑2,2,2-三氟乙基碳酸酯(FEMC)合理地配制了一種不易燃的局部高濃度電解液(LHCE),以誘導氟化溶劑耦合陰離子的界面化學。
具體而言,這里配制了一種由2.0 M LiFSI-FEMC溶劑/1H,1H,5H-八氟酰胺-1,1,2,2-四氟醚(OTE)稀釋劑(FEMC:OTE=1:1,體積比)組成的LHCE。
之所以選擇FEMC作為溶劑,是因為它具有以下幾個優點:
1)氟基可以降低FEMC的最高占據分子軌道(HOMO),從而提高其氧化穩定性,這使得電解液與高壓正極兼容;
2)氟基還可以削弱FEMC溶劑的溶劑化能力,進一步促進Li+-FSI-配對,這可導致高純度無機內部SEI層;
3)最重要的是,隨后FEMC溶劑與CF3-分子的還原將有助于形成富含F的有機外部SEI成分,從而有望產生一個高穩定的富含F的無機-有機雙層SEI。
鄭奇峰/蘭亞乾等AFM:氟化溶劑耦合陰離子衍生的SEI,穩定硅負極
圖2. SEI分析
結果證實,基于FEMC的LHCE在SiMP負極上建立一個高度堅固和穩定的富含F的無機-有機雙層SEI,從而賦予SiMP負極(≈3.4 mAh cm-2)穩定的循環和≈99.7%的超高庫倫效率。
再加上其高陽極穩定性,基于FEMC的LHCE賦予了高能量密度電池前所未有的循環穩定性,該電池含有高容量的SiMP負極和富鎳NCM811或5V級LiNi0.5Mn1.5O4正極。
此外,值得注意的是,一個1.0Ah級的SiMP|| NCM811軟包電池穩定地運行了200多次循環,代表了含有SiMP負極的軟包電池的開創性報告。
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圖3. 全電池性能
Fluorinated Solvent-Coupled Anion-Derived Interphase to Stabilize Silicon Microparticle Anodes for High-Energy-Density Batteries. Advanced Functional Materials 2023. DOI: 10.1002/adfm.202303667

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